(廣東專版)2022高考化學二輪復習 第一部分 專題十六 物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)(選考)專題強化練
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1、(廣東專版)2022高考化學二輪復習 第一部分 專題十六 物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)(選考)專題強化練1(2018全國卷)鋅在工業(yè)中有重要作用,也是人體必需的微量元素。回答下列問題:(1)Zn原子核外電子排布式為_。(2)黃銅是人類最早使用的合金之一,主要由Zn和Cu組成。第一電離能I1(Zn)_I1(Cu)(填“大于”或“小于”)。原因是_。(3)ZnF2具有較高的熔點(872 ),其化學鍵類型是_;ZnF2不溶于有機溶劑而ZnCl2、ZnBr2、ZnI2能夠溶于乙醇、乙醚等有機溶劑,原因是_。(4)中華本草等中醫(yī)典籍中,記載了爐甘石(ZnCO3)入藥,可用于治療皮膚炎癥或表面創(chuàng)傷。ZnCO3中,陰離子
2、空間構(gòu)型為_,C原子的雜化形式為_。(5)金屬Zn晶體中的原子堆積方式如圖所示,這種堆積方式稱為_。六棱柱底邊邊長為a cm,高為c cm,阿伏加德羅常數(shù)的值為NA,Zn的密度為_gcm3(列出計算式)。解析:(1)Zn是第30號元素,所以核外電子排布式為Ar3d104s2。(2)Zn的第一電離能應該高于Cu的第一電離能,原因是,Zn的核外電子排布已經(jīng)達到了每個能級都是全滿的穩(wěn)定結(jié)構(gòu),所以失電子比較困難。同時也可以考慮到Zn最外層上是一對電子,而Cu的最外層是一個電子,Zn電離最外層一個電子還要拆開電子對,額外吸收能量。(3)根據(jù)氟化鋅的熔點可以判斷其為離子化合物,所以一定存在離子鍵。作為離子
3、化合物,氟化鋅在有機溶劑中應該不溶,而氯化鋅、溴化鋅和碘化鋅都是共價化合物,分子的極性較小,能夠溶于乙醇等弱極性有機溶劑。(4)碳酸鋅中的陰離子為CO,根據(jù)價層電子對互斥理論,其中心原子C的價電子對為33對,所以空間構(gòu)型為正三角形,中心C為sp2雜化。(5)由圖示,堆積方式為六方最緊密堆積。為了計算的方便,選取該六棱柱結(jié)構(gòu)進行計算。六棱柱頂點的原子是6個六棱柱共用的,面心是兩個六棱柱共用,所以該六棱柱中的鋅原子為12236個,所以該結(jié)構(gòu)的質(zhì)量為6 g。該六棱柱的底面為正六邊形,邊長為a cm,底面的面積為6個邊長為a cm的正三角形面積之和,根據(jù)正三角形面積的計算公式,該底面的面積為6a2 c
4、m2,高為c cm,所以體積為6a2c cm3。所以密度為:gcm3。答案:(1)Ar3d104s2(2)大于Zn核外電子排布為全滿穩(wěn)定結(jié)構(gòu),較難失電子(3)離子鍵ZnF2為離子化合物,ZnCl2、ZnBr2、ZnI2的化學鍵以共價鍵為主、極性較小(4)平面三角形sp2(5)六方最密堆積(A3型)2硫和釩的相關(guān)化合物,在藥物化學及催化化學等領(lǐng)域應用廣泛?;卮鹣铝袉栴}:(1)基態(tài)釩原子的外圍電子軌道表達式為_。釩有2、3、4、5等多種化合價,其中最穩(wěn)定的化合價是_,VO的幾何構(gòu)型為_。(2)2巰基煙酸氧釩配合物(圖1) 是副作用較小的有效調(diào)節(jié)血糖的新型藥物。該藥物中S 原子的雜化方式是_,所含第
5、二周期元素第一電離能按由大到小順序的排列是_。2巰基煙酸(圖2)水溶性優(yōu)于2疏基煙酸氧釩配合物的原因是_。(3)多原子分子中各原子若在同一平面,且有相互平行的p軌道,則p電子可在多個原子間運動,形成“離域鍵”,下列物質(zhì)中存在“離域鍵”的是_。ASO2BSOCH2SDCS2(4)某六方硫釩化合物晶體的晶胞如圖3所示,該晶胞的化學式為_。圖4 為該晶胞的俯視圖,該晶胞的密度為_ gcm3 (列出計算式即可)。解析:(1) 釩為23號元素,電子排布式為Ar3d34s2,所以外圍電子排布式為3d34s2,所以外圍電子軌道表達式為其最穩(wěn)定的化合價是5,即失去所有的價電子,形成最外層8電子的穩(wěn)定結(jié)構(gòu);根據(jù)
6、價層電子對互斥原理,VO中的中心原子V的價電子為5,配位原子O不提供電子,帶有三個單位負電荷,所以外層電子為8個,共4對,空間構(gòu)型為正四面體。(2) 從圖中得到S的配位數(shù)為2,所以此時S的外層有628個電子,電子對為4,所以S應該的雜化方式是sp3雜化;其中含有的第二周期元素是C、N、O,同周期元素從左向右應該是第一電離能增大,因為N的2p能級上有3個電子,是p能級的半滿穩(wěn)定結(jié)構(gòu),所以N的第一電離能反常增大,所以第一電離能為NOC;2巰基可以與水分子形成氫鍵,所以其水溶性會更好。(3)從題目表述來看,形成離域鍵的要求是:原子共平面;有相互平行的p軌道。根據(jù)價層電子對互斥理論,二氧化硫為平面三角
7、形,硫酸根為正四面體,硫化氫為V型,二硫化碳為直線型。所以選項B一定錯誤;而硫化氫的H原子不存在p軌道。所以選項C錯誤。由上正確的是選項AD。(4)晶胞中有V為:842個,S為:212個,所以化學式為VS;因為該晶胞中有2個VS,所以晶胞質(zhì)量為g; 根據(jù)圖4得到晶胞的面積為aa nm2,所以晶胞的體積為:aab nm3,1 nm107cm,所以晶體密度為 gcm3。答案:(1) 5 正四面體(2)sp3NOC2巰基煙酸的羧基可與水分子之間形成氫鍵,使其在水中溶解度增大(3)AD(4) VS gcm33據(jù)媒體報道,法國一家公司Tiamat日前研發(fā)出比當前廣泛使用的鋰電池成本更低、壽命更長、充電速
8、度更快的鈉離子電池,預計從2020年開始實現(xiàn)工業(yè)生產(chǎn)。該電池的負極材料為Na2Co2TeO6(制備原料為Na2CO3、Co3O4和TeO2),電解液為NaClO4的碳酸丙烯酯溶液。回答下列問題:(1)Te屬于元素周期表中_區(qū)元素,其基態(tài)原子的價電子排布式為_。(2)基態(tài)Na原子中,核外電子占據(jù)的原子軌道總數(shù)為_,最高能層電子云輪廓圖形狀為_。(3)結(jié)合題中信息判斷:C、O、Cl的電負性由大到小的順序為_ (用元素符號表示)。(4)CO的幾何構(gòu)型為_;碳酸丙烯酯的結(jié)構(gòu)簡式如圖所示,則其中碳原子的雜化軌道類型為_,1 mol碳酸丙烯酯中鍵的數(shù)目為_。(5)Co(H2O)63的幾何構(gòu)型為正八面體形,
9、配體是_,該配離子包含的作用力為_(填字母)。A離子鍵B極性鍵C配位鍵D氫鍵E金屬鍵(6)Na和O形成的離子化合物的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,晶胞中O的配位數(shù)為_,該晶胞的密度為 gcm3,阿伏加德羅常數(shù)的值為NA,則Na與O之間的最短距離為_cm(用含、NA的代數(shù)式表示)。解析:(1)Te與O是同一主族元素,屬于元素周期表中p區(qū)元素,Te為第5周期第A族元素,其基態(tài)原子的價電子排布式為5s25p4。(2)基態(tài)Na原子的電子排布式為1s22s22p63s1,核外電子占據(jù)的原子軌道總數(shù)為6,最高能層電子為3s,電子云輪廓圖為球形。(3)元素的非金屬性越強,氧氣與氯化氫能夠反應生成氯氣和水,氧元素的非金屬
10、性最強,電負性數(shù)值越大,C、O、Cl的電負性由大到小的順序為OClC。(4)CO中C的價層電子對數(shù)3(4232)3,幾何構(gòu)型為平面三角形;根據(jù)碳酸丙烯酯的結(jié)構(gòu)簡式,則其中碳原子有2種,不飽和的碳氧雙鍵中的C原子采用sp2雜化,飽和的碳原子采用sp3雜化;1 mol碳酸丙烯酯中含有6 mol CH,4 mol CO,2 mol CC和1 mol C=O,共13 mol,鍵的數(shù)目為136.021023。(5)Co(H2O)63的幾何構(gòu)型為正八面體形,配體是H2O,該配離子包含的作用力有HO極性鍵、配位鍵,故答案為BC。(6)晶胞中Na離子數(shù)目為8,O2離子數(shù)目為864,Na離子、O2離子數(shù)目之比為
11、21,故該晶體化學式為Na2O,由圖可知,每個Na離子周圍有4個O2離子、Na離子配位數(shù)為4,距一個陰離子周圍最近的所有陽離子有8個,則O的配位數(shù)為8;晶胞質(zhì)量為 g,該晶胞的密度為 gcm3,而晶胞體積為 g gcm3 cm3,晶胞棱長為 cm,則Na與O之間的最短距離為立方體對角線的 cm。答案: (1)p 5s25p4(2)6球形(3)OClC(4)平面三角形 sp2sp313NA(或136.021023)(5)H2OBC(6)84原子序數(shù)依次增大的四種元素A、B、C、D分別處于第一至第四周期。自然界中存在多種A的化合物,B 原子核外電子有6 種不同的運動狀態(tài),B與C可形成正四面體形分子
12、。D的基態(tài)原子的最外能層只有一個電子,其他能層均已充滿電子。請回答下列問題:(1)這四種元素中電負性最大的元素其基態(tài)原子的價電子排布圖為_,第一電離能最小的元素是_(填元素符號)。(2)C所在主族的前四種元素分別與A形成的化合物,沸點由高到低的順序是_(填化學式),呈現(xiàn)如此遞變規(guī)律的原因是_。(3)B元素可形成多種單質(zhì),一種晶體結(jié)構(gòu)如圖一所示,其原子的雜化類型為_、另一種的晶胞如圖二所示,若此晶胞中的棱長為356.6 pm,則此晶胞的密度為_gcm3(保留兩位有效數(shù)字)。(1.732)(4)D元素形成的單質(zhì),其晶體的堆積模型為_,D的醋酸鹽晶體局部結(jié)構(gòu)如圖三,該晶體中含有的化學鍵是_(填選項序
13、號)。極性鍵非極性鍵 配位鍵 金屬鍵解析:原子序數(shù)依次增大的四種元素A、B、C、D分別處于第一至第四周期,自然界中存在多種A的化合物,則A為氫元素;B原子核外電子有6種不同的運動狀態(tài),即核外有6個電子,則B為碳元素;D的基態(tài)原子的最外層只有一個電子,其他能層均已充滿電子,D原子外圍電子排布為3d104s1,則D為Cu元素;結(jié)合原子序數(shù)可知,C只能處于第三周期,B與C可形成正四面體型分子,則C為氯元素。(1)四種元素中電負性最大的是Cl,其基態(tài)原子的價電子排布為3s23p5,其基態(tài)原子的價電子排布圖為,四種元素中只有Cu為金屬,其它為非金屬,Cu的第一電離能最小。(2)HF分子之間形成氫鍵,使其
14、熔沸點較高,HI、HBr、HCl分子之間只有范德華力,相對分子質(zhì)量越大,范德華力越大,沸點越高,即沸點由高到低的順序是HFHIHBrHCl。(3)圖一為平面結(jié)構(gòu),在其層狀結(jié)構(gòu)中碳碳鍵鍵角為120,每個碳原子都結(jié)合著3個碳原子,碳原子采取sp3雜化;一個晶胞中含碳原子數(shù)為8648,晶胞質(zhì)量為 g,所以晶胞密度(812)6.021023g(356.61010cm)3.5 gcm3;(4)根據(jù)圖示可知晶體Cu為面心立方最密堆積,結(jié)合圖三醋酸銅晶體的局部結(jié)構(gòu)可確定其晶體中含有極性鍵、非極性鍵和配位鍵,故選項是。答案:(1) Cu(2)HFHIHBrHClHF分子之間形成氫鍵使其熔沸點較高,HI、HBr
15、、HCl分子之間只有范德華力,相對分子質(zhì)量越大,范德華力越大,沸點越高(3)sp23.5(4)面心立方最密堆積5.(2017海南卷) .下列敘述正確的有。(填序號)A.某元素原子核外電子總數(shù)是最外層電子數(shù)的5倍,則其最高正價為7B.鈉元素的第一、第二電離能分別小于鎂元素的第一、第二電離能C.高氯酸的酸性與氧化性均大于次氯酸的酸性和氧化性D.鄰羥基苯甲醛的熔點低于對羥基苯甲醛的熔點.A族元素及其化合物在材料等方面有重要用途?;卮鹣铝袉栴}:(1)碳的一種單質(zhì)的結(jié)構(gòu)如圖(a)所示。該單質(zhì)的晶體類型為,原子間存在的共價鍵類型有,碳原子的雜化軌道類型為。(2)SiCl4分子的中心原子的價層電子對數(shù)為,分
16、子的立體構(gòu)型為,屬于分子(填“極性”或“非極性”)。(3)四鹵化硅SiX4的沸點和二鹵化鉛PbX2的熔點如圖(b)所示。SiX4的沸點依F、Cl、Br、I次序升高的原因是_。結(jié)合SiX4的沸點和PbX2的熔點的變化規(guī)律,可推斷:依F、Cl、Br、I次序,PbX2中的化學鍵的離子性、共價性(填“增強”“不變”或“減弱”)。(4)碳的另一種單質(zhì)C60可以與鉀形成低溫超導化合物,晶體結(jié)構(gòu)如圖(c)所示。K位于立方體的棱上和立方體的內(nèi)部,此化合物的化學式為_;其晶胞參數(shù)為1.4 nm,晶體密度為gcm3。解析:.某元素原子核外電子總數(shù)是最外層電子數(shù)的5倍,此元素是Br,位于A族,最高正價為7價,故A正
17、確;金屬鈉比鎂活潑,容易失去電子,因此鈉的第一電離能小于Mg的第一電離能,Na最外層只有一個電子,再失去一個電子,出現(xiàn)能層的變化,需要的能量增大,Mg最外層有2個電子,因此Na的第二電離能大于Mg的第二電離能,故B錯誤;HClO4可以寫成(HO)ClO3,HClO寫成(HO)Cl,高氯酸中的非羥基氧多于次氯酸,因此高氯酸的酸性強于次氯酸,但高氯酸的氧化性弱于次氯酸,故C錯誤;鄰羥基苯甲醛形成分子內(nèi)氫鍵,降低物質(zhì)熔點,對羥基苯甲醛形成分子間氫鍵,增大物質(zhì)熔點,因此鄰羥基苯甲醛的熔點低于對羥基苯甲醛的熔點,故D正確。.(1)該單質(zhì)為石墨,石墨屬于混合型晶體,層內(nèi)碳原子之間形成鍵和鍵;石墨中碳原子有
18、3個鍵,無孤電子對,因此雜化類型為sp2。(2)SiCl4中心原子是Si,有4個鍵,孤電子對數(shù)為0,價層電子對數(shù)為4,空間構(gòu)型為正四面體;屬于非極性分子。(3)SiX4屬于分子晶體,不含分子間氫鍵,范德華力越大,熔沸點越高,范德華力隨著相對分子質(zhì)量的增大而增大,即熔沸點增高;同主族從上到下非金屬性減弱,得電子能力減弱,因此PbX2中化學鍵的離子型減弱,共價型增強。(4)根據(jù)晶胞的結(jié)構(gòu),C60位于頂點和面心,個數(shù)為864,K位于棱上和內(nèi)部,個數(shù)為12912,因此化學式為K3C60,晶胞的質(zhì)量為 g,晶胞的體積為(1.4107)3cm3,根據(jù)密度的定義,則晶胞的密度為2.0 gcm3。答案:.AD
19、.(1)混合型晶體鍵、鍵sp2(2)4正四面體非極性(3)均為分子晶體,范德華力隨分子相對質(zhì)量增大而增大,即熔沸點升高減弱增強(4)K3C602.06.鈦被稱為繼鐵、鋁之后的第三金屬,制備金屬鈦的一種流程如下:請回答下列問題:(1)基態(tài)鈦原子的價層電子排布圖為_,其原子核外共有_種運動狀態(tài)不同的電子,Ti形成的4價化合物最穩(wěn)定,原因是_。金屬鈦晶胞如圖1所示,為_(填堆積方式)堆積。(2)已知TiCl4在通常情況下是無色液體,熔點為37 ,沸點為136 ,可知TiCl4為_晶體。用TiCl4的HCl溶液,后經(jīng)不同處理可得到兩種不同的TiCl36H2O晶體:Ti(H2O)6Cl3(紫色)、TiC
20、l(H2O)5Cl2H2O(綠色)。兩者配位數(shù)_(填“相同”或“不同”),綠色晶體中的配體是_。(3)納米TiO2是一種應用廣泛的催化劑,其催化的一個實例如圖2所示。化合物乙的沸點明顯高于化合物甲的,主要原因是_?;衔镆抑胁扇p3雜化的原子的第一電離能由大到小的順序為_。圖2(4)硫酸氧鈦晶體中陽離子為鏈狀聚合形式的離子,結(jié)構(gòu)如圖3所示。該陽離子為_。圖3(5)鈣鈦礦晶體的結(jié)構(gòu)如圖4所示。鈦離子位于立方晶胞的頂點,被_個氧離子包圍成配位八面體;鈣離子位于立方晶胞的體心,被_個氧離子包圍。鈣鈦礦晶體的化學式為_。解析:(1)觀察圖1可知,正好符合鎂晶胞的六方最密堆積。(2)考查分子晶體、配合
21、物的成鍵情況。因TiCl4的熔、沸點較低,故TiCl4為分子晶體。(3)考查氫鍵及第一電離能的大小比較。氫鍵的存在導致物質(zhì)熔沸點升高,乙分子間含有氫鍵、甲分子間不含氫鍵,則化合物乙的沸點高于化合物甲的?;衔镆抑胁扇p3雜化的原子有C、N、O,同一周期元素,元素原子的第一電離能隨著原子序數(shù)的遞增而呈增大趨勢,但第A族、第A族元素原子的第一電離能大于其相鄰元素原子的第一電離能,所以第一電離能的大小關(guān)系為NOC。(4)考查利用均攤法計算原子個數(shù)之比。由圖3可知,每個O原子被2個Ti原子共用,每個Ti原子被2個O原子共用,利用均攤法計算二者原子個數(shù)之比為11,Ti元素為4價,O元素為2價,據(jù)此可知該陽離子為TiO2(或TiO)。(5)考查根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)書寫晶體的化學式。鈦離子位于立方晶胞的頂角,被6個氧離子包圍成配位八面體;鈣離子位于立方晶胞的體心,被12個氧離子包圍,每個晶胞中鈦離子和鈣離子均為1個,晶胞的12個邊長上各有1個氧離子,根據(jù)均攤原則,每個晶胞實際占有氧離子數(shù)為123,則晶胞的化學式為CaTiO3。答案:(1) 22最外層達到8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)六方最密(2)分子相同H2O、Cl(3)化合物乙分子間形成氫鍵NOC(4)TiO2(或TiO)(5)612CaTiO3
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