《綠色化學(xué)》思考題及參考答案.doc

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1、綠色化學(xué)思考題 1.二十世紀(jì)人類面臨的環(huán)境危機(jī)是什么? 溫室氣體大量排放導(dǎo)致全球變暖臭氧層空洞生物多樣性減少酸雨成災(zāi)森林銳減土地沙漠化大氣污染淡水資源污染海洋污染垃圾圍城—最嚴(yán)重的城市病 核冬天(核污染) 2.綠色化學(xué)的定義、特點(diǎn)及其與環(huán)境化學(xué)和環(huán)境治理的區(qū)別。 定義:綠色化學(xué),又稱環(huán)境無害化學(xué)、環(huán)境友好化學(xué)、清潔化學(xué)。它是利用化學(xué)原理和方法來減少或消除對人類健康、社區(qū)安全、生態(tài)環(huán)境有害的反應(yīng)原料、催化劑、溶劑和試劑、產(chǎn)物、副產(chǎn)物的使用和產(chǎn)生的新興學(xué)科 。是一門從源頭上減少或消除污染的化學(xué)。 特點(diǎn):從科學(xué)觀點(diǎn)看,綠色化學(xué)是對傳統(tǒng)化學(xué)思維方式的創(chuàng)新和發(fā)展;從經(jīng)濟(jì)觀點(diǎn)看,綠色化學(xué)為我們提

2、供合理利用資源和能源、降低生產(chǎn)成本、符合經(jīng)濟(jì)持續(xù)發(fā)展的原理和方法; 從環(huán)境觀點(diǎn)看,綠色化學(xué)是從源頭上消除污染,保護(hù)環(huán)境的新科學(xué)和新技術(shù)方法。綠色化學(xué)是更高層次的化學(xué)。 與環(huán)境化學(xué)和環(huán)境治理的區(qū)別:環(huán)境化學(xué)是一門研究污染物的分布、存在形式、運(yùn)行、遷移及其對環(huán)境影響的科學(xué)。環(huán)境治理則是對已被污染了的環(huán)境進(jìn)行治理,即研究污染物對環(huán)境的污染情況和治理污染物的原理和方法。 而綠色化學(xué)是從源頭上阻止污染物生成的新學(xué)科,它是利用化學(xué)原理來預(yù)防污染,不讓污染產(chǎn)生,而不是處理已有的污染物。 3.綠色化學(xué)的十二條原則是什么? 防止污染優(yōu)于污染治理;提高原子經(jīng)濟(jì)性;盡量減少化學(xué)合成中的有毒原料、產(chǎn)物;

3、設(shè)計安全的化學(xué)品;使用無毒無害的溶劑和助劑;合理使用和節(jié)省能源;利用可再生資源代替消耗性資源合成化學(xué)品;減少不必要的衍生化步驟;采用高選擇性催化劑優(yōu)于使用化學(xué)計量助劑;產(chǎn)物的易降解性;發(fā)展分析方法,對污染物實(shí)行在線監(jiān)測和控制;減少使用易燃易爆物質(zhì),降低事故隱患 第二章 不產(chǎn)生三廢的原子經(jīng)濟(jì)反應(yīng) 1.什么是原子經(jīng)濟(jì)性及如何計算原子利用率。 綠色化學(xué)的“原子經(jīng)濟(jì)性”是指在化學(xué)品合成過程中,合成方法和工藝應(yīng)被設(shè)計成能把反應(yīng)過程中所用的所有原材料盡可能多的轉(zhuǎn)化到最終產(chǎn)物中;化學(xué)反應(yīng)的“原子經(jīng)濟(jì)性”(Atom economy)概念是綠色化學(xué)的核心內(nèi)容之一。 原子利用率=目標(biāo)產(chǎn)物的分子量反應(yīng)物質(zhì)的

4、原子量之和100% 2.原子經(jīng)濟(jì)性與環(huán)境效益的相關(guān)性. 環(huán)境因子E=廢物質(zhì)量目標(biāo)產(chǎn)物質(zhì)量 原子利用率越低,環(huán)境因子就越大,生產(chǎn)過程產(chǎn)生的廢物就越多,造成的資源浪費(fèi)和環(huán)境污染就越大。產(chǎn)品越精細(xì)復(fù)雜,E值越大。因?yàn)楫a(chǎn)品越復(fù)雜,生產(chǎn)步驟越多,原子利用率越低。原子經(jīng)濟(jì)反應(yīng)是最大限度利用資源、最大限度減少污染的必要條件,但不是充分條件。 3.提高化學(xué)反應(yīng)原子經(jīng)濟(jì)性的途徑有哪些? 開發(fā)新型催化劑;簡化合成步驟;采用新合成原料。 第三章 綠色合成讓社區(qū)中毒的悲劇不再重演 1. 光氣和氫氰酸是生產(chǎn)哪些產(chǎn)品的原料?他們對人有什么危害? 光氣(COCl2)又稱碳酰氯,主要用于生產(chǎn)聚氨酯,也是生

5、產(chǎn)染料、醫(yī)藥、農(nóng)藥和礦物浮選劑的原料。 光氣對人的危害:劇毒,吸入微量時可引起咳嗽、咽喉發(fā)炎、粘膜充血、嘔吐等;重癥時,引起肺部淤血和肺水腫;深度中毒時,引起血管膨脹、心臟功能喪失,導(dǎo)致急性窒息性死亡。 氫氰酸主要用于生產(chǎn)聚合物的單體如甲基丙烯酸系列產(chǎn)品、己二腈等。前者主要用于生產(chǎn)有機(jī)玻璃,也用于制造涂料、膠粘劑、潤滑劑、皮革整理劑、乳化劑、上光劑和防銹劑等;后者是尼龍-66的重要中間體。 氫氰酸對人的危害:無色液體或氣體,極易揮發(fā),能迅速被血液吸收,口服致死量一般在0.1-0.3g之間。當(dāng)空氣中氫氰酸的濃度達(dá)到300毫克/立方米時,可使人立即死亡。急性中毒時,氫氰酸在血液中立即與氧化性

6、細(xì)胞色素氧化酶的Fe3+結(jié)合,使細(xì)胞色素失去傳遞電子能力,結(jié)果使呼吸鏈中斷,出現(xiàn)細(xì)胞內(nèi)窒息,引起組織缺氧,呼吸衰竭。慢性中毒則發(fā)生帕金森綜合癥。 2.舉出幾個采用低毒或無毒原料代替光氣或氫氰酸生產(chǎn)有機(jī)化學(xué)品的成功例子。 (1)用二氧化碳代替光氣生產(chǎn)亞氨酯,用CO代替光氣制碳酸二甲酯,用CO代替光氣制異氰酸酯; (2)甲基丙烯酸甲酯的合成,取代氫氰酸路線制造己二酸,生產(chǎn)除草劑,取代氫氰酸路線合成苯乙酸。 第四章 無毒無害的綠色催化劑 1. 試舉出催化劑在綠色有機(jī)合成中的應(yīng)用實(shí)例。 分子篩代替三氯化鋁催化劑合成異丙苯,固體酸代替氫氟酸合成十二烷基苯 2.在解決環(huán)境污染問題時,催化劑有

7、哪些重要作用? 提高反應(yīng)速率,縮短反應(yīng)時間,并且可以使一些不易發(fā)生反應(yīng)的物質(zhì)促使其發(fā)生化學(xué)反應(yīng),但催化劑無法改變化學(xué)反應(yīng)的最終產(chǎn)物,只能是反應(yīng)的速度加快,促使反應(yīng)快速達(dá)到平衡狀態(tài),縮短污染物污染環(huán)境的時間,最大程度減少污染物的危害。 第五章 取之不盡用之不竭的可再生生物質(zhì)資源 1.什么是生物質(zhì)?生物質(zhì)有哪些特點(diǎn)? 生物質(zhì):由光合作用產(chǎn)生的所有生物有機(jī)體的總稱,包括植物、農(nóng)作物、林產(chǎn)物等。其中含有淀粉、纖維素、木質(zhì)素等。 特點(diǎn):可再生,儲量豐富,大部分已高度氧化,作為化工原料可避免氧化步驟,比礦物原料更清潔,季節(jié)性強(qiáng),產(chǎn)量、質(zhì)量不穩(wěn)定,需要大量土地。 2. 在我國農(nóng)村發(fā)展沼氣事業(yè)有什

8、么重要意義? 解決了部分農(nóng)戶的燃料問題,發(fā)酵后的沼液 、沼渣,還是很好的有機(jī)肥料,同時人畜糞便經(jīng)過發(fā)酵,許多寄生蟲卵被消滅,環(huán)境效益也不錯。 3.舉出一種利用生物質(zhì)資源生產(chǎn)有機(jī)化學(xué)品的例子。 生產(chǎn)乙酰丙酸,生產(chǎn)己二酸,用玉米制塑料,用纖維素生產(chǎn)燃料酒精 第六章 無毒無害的輔助物質(zhì) 1.試舉出你(或同學(xué)、朋友)家中家具所用的涂料,使用什么稀釋劑?有什么毒害?如何減少對人體的危害? 常用溶劑有:笨、氯仿、四氯化碳 危害:危害人類健康揮發(fā)性強(qiáng)污染環(huán)境 3. 什么是離子液體?它有哪些應(yīng)用? 離子液體是室溫離子液體的簡稱,由帶正電的離子和帶負(fù)電的離子構(gòu)成。(有機(jī)陽離子與無機(jī)/有機(jī)陰離子

9、結(jié)合生成的鹽) 應(yīng)用:有機(jī)合成中的應(yīng)用(單純的氫化);在納米材料制備上的應(yīng)用;作為溶劑用于無機(jī)合成;作為溶劑與微波技術(shù)相結(jié)合;溶解纖維素的應(yīng)用;作為萃取劑 4. 使用超臨界二氧化碳作溶劑有什么優(yōu)點(diǎn)? 優(yōu)點(diǎn):二氧化碳在常溫下是氣體無色無味不燃燒化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定;不會形成光化學(xué)煙霧、也不會破壞臭氧層;來源豐富價格低廉;可很好溶解一般有機(jī)化合物 4.簡述超臨界二氧化碳萃取技術(shù)的原理和應(yīng)用。 第七章 注重功效和環(huán)境無害的綠色化學(xué)產(chǎn)品 1.綠色化學(xué)產(chǎn)品有什么特征? 產(chǎn)品本身不會引起環(huán)境污染和健康問題,包括不會對野生生物、有益昆蟲或植物構(gòu)成損害;當(dāng)產(chǎn)品被使用后應(yīng)能再循環(huán)或易于在環(huán)境中降解為無

10、害物質(zhì)。 2.分別舉出化學(xué)品對局部環(huán)境和全球環(huán)境產(chǎn)生影響的例子。 對局部環(huán)境的影響,如氮氧化物排放→酸雨→植物、魚類死亡。 汽車尾氣排放→光化學(xué)煙霧→使人生病 對全球環(huán)境的影響:二氧化碳排放→溫室效應(yīng)→海平面升高,沿海地區(qū)被淹沒:氣候變化→影響人類健康。 氟氯烴排放→臭氧層空洞→紫外線照射增加→皮膚癌等 3.如何避免物質(zhì)的直接毒性? (1)選擇無毒物質(zhì) (2)選擇官能團(tuán) 避免有毒官能團(tuán)對有毒官能團(tuán)進(jìn)行結(jié)構(gòu)屏蔽 4.什么是間接中毒?如何避免間接中毒? 間接中毒也稱生物活化,是指物質(zhì)在初始結(jié)構(gòu)時并不具有毒性,但它進(jìn)入人體后,會轉(zhuǎn)化為有毒的物質(zhì),如致癌物質(zhì)。 不使用

11、具有生物活化途徑的分子:強(qiáng)的親電性或親核性基團(tuán);不飽和鍵; 其他分子結(jié)構(gòu)特征 對可生物活性結(jié)構(gòu)進(jìn)行生物屏蔽 5.人體中毒的途徑及其特點(diǎn)是什么? 致毒途徑有三種: 接觸致毒:皮膚接觸、嘴接觸、呼吸系統(tǒng)接觸 生物吸收致毒:生物吸收是指生物系統(tǒng)內(nèi)對有毒化學(xué)品吸收的能力及在生命系統(tǒng)內(nèi)的分布. 物質(zhì)的固有毒性致毒:物質(zhì)的固有毒性是指有毒化學(xué)物質(zhì)引起正常細(xì)胞改變的性質(zhì),通常有分子的部分結(jié)構(gòu)引起,這部分結(jié)構(gòu)稱為毒性載體 6.舉例說明,在了解了有毒物質(zhì)毒性機(jī)理后,進(jìn)行分子修飾可大大降低其毒性。 麻痹與產(chǎn)額毒性 例如:用普通脂肪族胺的QSAR預(yù)測出的毒性僅為其實(shí)測毒性的1/84 利用結(jié)

12、構(gòu)修飾減輕超額毒性 例如甲基丙烯酸羥乙酯,由于甲基的位阻對水生生物的毒性比丙烯酸乙酯低了許多,,但兩物質(zhì)有基本相同的商業(yè)用途。 染料,例如,在兩性染料分子中加入一個羰基可降低其對魚和水蚤的毒性。 7.由碳、硅元素的化學(xué)性質(zhì),試討論用硅取代碳的可行性及硅取代物的優(yōu)點(diǎn)。 碳和硅:4A族元素,化學(xué)性質(zhì)上有相似性 碳和硅都是4價元素,能形成四面體結(jié)構(gòu),能與碳形成穩(wěn)定化學(xué)鍵 有機(jī)硅化合物存在時間有限 優(yōu)點(diǎn):有機(jī)硅化合物能降解和氧化代謝,(生物降解和非生物降解) 8.用辛醇-水分配系數(shù)表征有毒化學(xué)品毒性的一般準(zhǔn)則是什么? 對于表現(xiàn)出麻痹型毒性的非離子有機(jī)化合物 LogP<=5其致死性和慢

13、性毒性均會隨脂溶性呈指數(shù)增加 LogP>5時毒性隨脂溶性指數(shù)減少,因此對生物活性降低 LogP5-8時長期接觸有害的這類非離子型有機(jī)物呈現(xiàn)慢性毒性 LogP>=8時長期接觸也表現(xiàn)不出毒性,因?yàn)榇藭r水溶性很差,化學(xué)品變得沒有生物活性 9.舉例說明等電排置換是設(shè)計更加安全化學(xué)品的有效方法。 對蒼蠅有相似的毒性,氨基甲酸酯的硅取代等電排置換物,更易于降解,對環(huán)境危害小。 第八章 讓城市天空更加蔚藍(lán)的清潔機(jī)動車燃料 1.汽車尾氣中主要有哪些有害成分?其主要危害是什么? NOX危害:能見度,增加交通事故,形成光化學(xué)煙霧、酸雨 CH:對眼、呼吸道、皮膚有強(qiáng)烈的刺激作用 SO2:刺激眼睛

14、和呼吸道形成酸雨 顆粒物:鉛化合物對血液、骨骼、神經(jīng)系統(tǒng)的細(xì)胞有損害 碳顆粒:能引起支氣管炎、肺炎、胸膜炎等 CO2:導(dǎo)致溫室效應(yīng) 2. 如何降低汽車尾氣中有害成分的排放。 改善發(fā)動機(jī)質(zhì)量 安裝尾氣凈化裝置 開發(fā)清潔汽油、清潔柴油 開發(fā)替代汽油、柴油的清潔燃料 以燃料電池為動力 第九章 合理使用和節(jié)省能源 1.化學(xué)工業(yè)中有哪些方面的能量需求? 提供反應(yīng)所需的能量 用熱能加速化學(xué)反應(yīng) 用冷卻的方法控制化學(xué)反應(yīng) 分離需要能量 2.舉出幾個國內(nèi)外化工節(jié)能的成功例子。 美國氰氨公司開發(fā)的苯絕熱硝化工藝 第十章 環(huán)境友好的可降解物質(zhì) 1.什么是降解塑料?使用降解塑料

15、有什么意義? 降解塑料是在保存期內(nèi)各項(xiàng)性能能滿足使用需要,而使用后在自然條件下能降解成為環(huán)境無害的物質(zhì)的塑料。 2.降解塑料有哪些主要類型? 主要包括生物降解,光降解、化學(xué)降解(氧化降解、水降解)三種類型 第十一章 綠色農(nóng)藥 1.農(nóng)藥如何通過食物鏈對人體造成傷害? 是生物富集作用 生物富集作用又叫生物濃縮,是指生物體通過對環(huán)境中某些元素或難以分解的化合物的積累,使這些物質(zhì)在生物體內(nèi)的濃度超過環(huán)境中濃度的現(xiàn)象。生物體吸收環(huán)境中物質(zhì)的情況有三種:一種是藻類植物、原生動物和多種微生物等,它們主要靠體表直接吸收;另一種是高等植物,它們主要靠根系吸收;再一種是大多數(shù)動物,它們主要靠吞

16、食進(jìn)行吸收。在上述三種情況中,前兩種屬于直接從環(huán)境中攝取,后一種則需要通過食物鏈進(jìn)行攝取。環(huán)境中的各種物質(zhì)進(jìn)入生物體后,立即參加到新陳代謝的各項(xiàng)活動中。其中,一部分生命必需的物質(zhì)參加到生物體的組成中,多余的以及非生命必需的物質(zhì)則很快地分解掉并且排出體外,只有少數(shù)不容易分解的物質(zhì)(如DDT)長期殘留在生物體內(nèi)。生物富集作用的研究,在闡明物質(zhì)在生態(tài)系統(tǒng)內(nèi)的遷移和轉(zhuǎn)化規(guī)律、評價和預(yù)測污染物進(jìn)入生物體后可能造成的危害,以及利用生物體對環(huán)境進(jìn)行監(jiān)測和凈化等方面,具有重要的意義。贊 第一章 2、綠色化學(xué)的定義、及其與環(huán)境化學(xué)和環(huán)境治理的區(qū)別: 答:綠色化學(xué),又稱環(huán)境無害化學(xué)、環(huán)境友好化學(xué)、清潔化學(xué)。

17、它是利用化學(xué)原理和方法來減少或消除對人類健康、社區(qū)安全、生態(tài)環(huán)境有害的反應(yīng)原料、催化劑、溶劑和試劑、產(chǎn)物、副產(chǎn)物的使用和產(chǎn)生的新興學(xué)科 。是一門從源頭上減少或消除污染的化學(xué)。 綠色化學(xué)與環(huán)境化學(xué)和環(huán)境治理的區(qū)別 環(huán)境化學(xué)是一門研究污染物的分布、存在形式、運(yùn)行、遷移及其對環(huán)境影響的科學(xué)。環(huán)境治理則是對已被污染了的環(huán)境進(jìn)行治理,即研究污染物對環(huán)境的污染情況和治理污染物的原理和方法。 而綠色化學(xué)是從源頭上阻止污染物生成的新學(xué)科,它是利用化學(xué)原理來預(yù)防污染,不讓污染產(chǎn)生,而不是處理已有的污染物。 1、什么是原子經(jīng)濟(jì)性?以一個化學(xué)反應(yīng)為例計算反應(yīng)的原子利用率。 答:原子經(jīng)濟(jì)性 在生成目標(biāo)

18、產(chǎn)物的反應(yīng)中反應(yīng)物分子中的原子轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物的比例。這個定義不考慮副反應(yīng)。 Trost將其稱為原子經(jīng)濟(jì)性(Atom Economy). 化學(xué)反應(yīng) CH2=CH2 + 1/2O2 C2H4O 2、什么是環(huán)境因子?環(huán)境因子與原子利用率之間有什么關(guān)系? Atom Economy and environmental effect (原子經(jīng)濟(jì)性和環(huán)境效益) 1. Environmental factor (環(huán)境因子 E ) It is used to quantify the effects of production process to the environ

19、ment 2. Environmental quotient (EQ,環(huán)境商) Environmental quotient EQ =E Q Q-----(根據(jù)廢物在環(huán)境中的行為給出的廢物對環(huán)境的不友好程度). 原子利用率:(公式) 即在生成目標(biāo)產(chǎn)物的反應(yīng)中反應(yīng)物分子中的原子轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物的比例。這個定義不考慮副反應(yīng)。 環(huán)境因子與原子利用率相反 3、原子經(jīng)濟(jì)性與產(chǎn)率有什么區(qū)別? 答:在生成目標(biāo)產(chǎn)物的反應(yīng)中反應(yīng)物分子中的原子轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物的比例。這個定義不考慮副反應(yīng)。 Trost將其稱為原子經(jīng)濟(jì)性(Atom Economy). 產(chǎn)率:在化學(xué)反應(yīng)中尤其是在可逆反

20、應(yīng)中某種生成物的實(shí)際產(chǎn)率與理論產(chǎn)率的比值 3、如何避免物質(zhì)的直接毒性? (1)選擇無毒物質(zhì) (2)選擇官能團(tuán): 避免使用有毒官能團(tuán)和對有毒官能團(tuán)進(jìn)行結(jié)構(gòu)屏蔽 4、什么是間接中毒?如何避免間接中毒? 間接中毒(也稱生物活化)是指物質(zhì)在初始結(jié)構(gòu)時并不具有毒性,但當(dāng)它進(jìn)入人體后,會轉(zhuǎn)化為有毒的物質(zhì),如致癌物質(zhì)。 方法:1、不使用具有生物活化途徑的分子 2、對可生物活化的結(jié)構(gòu)進(jìn)行生物屏蔽 第四章綠色化學(xué)技術(shù) —超臨界流體及其獨(dú)特的性質(zhì) 超臨界流體(Supercritical Fluids, SCF)是指溫度和壓力處于臨界溫度及臨界壓力以上的流體,其物理和化學(xué)性質(zhì)介于液體和氣體

21、之間。 【超臨界流體具有許多特性,主要表現(xiàn)在以下方面: (1)密度與液體相近,比一般氣體大2個數(shù)量級,且臨界點(diǎn)附近溫度和壓力發(fā)生微小的變化時,其密度就會發(fā)生顯著變化。密度增大,溶質(zhì)的溶解度就增大,有利于溶質(zhì)的相轉(zhuǎn)移。 (2)介電常數(shù)隨壓力增大而增大,有利于溶解一些低揮發(fā)性物質(zhì),相應(yīng)溶質(zhì)的溶解度可提高5-10個數(shù)量級。 (3)粘度比液體小1個數(shù)量級,近似于普通氣體;擴(kuò)散系數(shù)比液體大2個數(shù)量級,因而有較好的流動性、滲透性和傳遞性能?!? 二. 生物技術(shù) 也稱為生物工程或生物工藝,是應(yīng)用生物學(xué)、化學(xué)和工程學(xué)的基本原理,依靠生物催化劑的作用將物料進(jìn)行加工,以生產(chǎn)有用物質(zhì)或?yàn)樯鐣?/p>

22、服務(wù)的一門多學(xué)科綜合性的科學(xué)技術(shù)。 生物反應(yīng)過程實(shí)質(zhì):是利用生物催化劑從事生物技術(shù)產(chǎn)品的生產(chǎn)過程。 生物技術(shù)是實(shí)現(xiàn)綠色化學(xué)的有效手段 生物技術(shù)的分類和應(yīng)用: 1) 生物技術(shù)的分類 現(xiàn)代生物技術(shù)主要包括:基因工程、細(xì)胞工程、酶工程和微生物發(fā)酵工程。 2)相互關(guān)系 基因工程是生物技術(shù)的主導(dǎo)技術(shù); 細(xì)胞工程是生物技術(shù)的基礎(chǔ); 酶工程是生物技術(shù)的條件; 微生物發(fā)酵工程和生物化學(xué)工程是生物技術(shù)實(shí)現(xiàn)工業(yè)化,獲得最終產(chǎn)品,轉(zhuǎn)化為生產(chǎn)力的關(guān)鍵。 離子液體定義: 離子液體是室溫離子液體的簡稱,由帶正電的離子和帶負(fù)電的離子構(gòu)成,如由烷基吡啶、咪唑等含氮雜環(huán)

23、化合物的季銨鹽與金屬鹵化物就能構(gòu)成常溫下呈液態(tài)的離子液體。 離子液體具有以下特點(diǎn): 1.熱穩(wěn)定性較高,在較寬的溫度范圍(-100℃~200℃)內(nèi)處于液體狀態(tài); 2.不揮發(fā)、無毒、無可燃性; 3.導(dǎo)電性良好; 4.可以溶解許多有機(jī)/無機(jī)物; 5.易于循環(huán)利用。 離子液體的使用將會大大減少現(xiàn)在仍大量使用的有機(jī)溶劑對環(huán)境的污染,被譽(yù)為綠色溶劑 第七章 可降解高分子材料 淀粉作為可降解材料的優(yōu)缺點(diǎn)及舉例(如何改性、改進(jìn)的必要性): 答:淀粉作為可降解材料的優(yōu)缺點(diǎn): 優(yōu)點(diǎn):來源豐富、價格低廉、生物降解性好。 缺點(diǎn):強(qiáng)極性、強(qiáng)結(jié)晶性、熱塑性差、加工困難 、極強(qiáng)的親水性

24、 、耐候性差。 作為典型生物可降解高分子材料,淀粉塑料產(chǎn)量在眾多品種的生物降解塑料中居首位 淀粉作為開發(fā)具有生物降解性產(chǎn)品的基本聚合物的潛在優(yōu)勢在于: ① 淀粉在各種環(huán)境中都具備完全生物降解能力; ② 塑料中的淀粉分子降解或灰化后,形成二氧化碳?xì)怏w,不對土壤或空氣產(chǎn)生毒害; ③ 采取適當(dāng)?shù)墓に囀沟矸蹮崴芑罂蛇_(dá)到用于制造塑料材料的機(jī)械性能; ④ 淀粉是可再生資源。 綠色化學(xué)復(fù)習(xí)題 1、人們常常提到“八大公害”事件,請問是那八大公害,主要污染物的名稱,各發(fā)生在哪些國家? 1馬斯河谷煙霧 二氧化硫煙塵 比利時2 多諾拉煙霧 二氧化硫煙塵 美國 3.倫敦?zé)熿F 二氧

25、化硫煙塵 英國4.洛杉磯光化學(xué)煙霧 光化學(xué)煙霧 美國 5.水俁事件 甲基汞 日本6.四日事件哮喘病 SO2煤塵 日本 7.米糠油事件 多氯聯(lián)苯 日本8.富山骨痛病 鎘 日本 2、20世紀(jì)人類面臨的十大環(huán)境危機(jī)是什么? 1、溫室氣體大量排放導(dǎo)致全球變暖2、臭氧層破壞3、生物多樣性減少4、酸雨成災(zāi) 5、森林銳減 6、土地荒漠化 7、大氣污染 8、淡水資源污染 9、海洋污染 10、垃圾圍城——最嚴(yán)重的城市病 3、什么是綠色化學(xué)?簡述綠色化學(xué)12原則。 綠色化學(xué)定義:綠色化學(xué)以“原子經(jīng)濟(jì)性”為原則,在制取新物質(zhì)的化學(xué)過程中,充分利用原料,實(shí)現(xiàn)零排放。充分利用資源,不產(chǎn)生污染。采取

26、無毒害化學(xué)原料和過程,生產(chǎn)環(huán)境友好產(chǎn)品。節(jié)約原材料和能源,綜合利用,變廢為寶。把傳統(tǒng)化學(xué)工業(yè)改造成綠色化學(xué)工業(yè)。 因此,綠色化學(xué)是一門從源頭上阻止污染物的學(xué). 是新興化學(xué)分支學(xué)科,是一門高層次的化學(xué)。 12原則: 1、防止廢物的產(chǎn)生而不是產(chǎn)生后再來處理; 2、合成方法應(yīng)設(shè)計成能將所有的起始物質(zhì)嵌入到最終產(chǎn)物中;3、只要可能,反應(yīng)中使用和生成的物質(zhì)應(yīng)對人類健康和環(huán)境無毒或毒性很??;4、設(shè)計的化學(xué)產(chǎn)品應(yīng)在保護(hù)原有功效的同時盡量使其無毒或毒性很?。?、盡量不使用輔助性物質(zhì)(如溶劑、分離試劑等),如果一定要用,也應(yīng)使用無毒物質(zhì);6、能量消耗越小越好,應(yīng)能為環(huán)境和經(jīng)濟(jì)方面的考慮所接受; 7、只要

27、技術(shù)上和經(jīng)濟(jì)上可行,使用的原材料應(yīng)是能再生的; 8、應(yīng)盡量避免不必要的衍生過程(如基團(tuán)的保護(hù),物理與化學(xué)過程的臨時性修改等);9、盡量使用選擇性高的催化劑,而不是提高反應(yīng)物的配料比;10、設(shè)計化學(xué)產(chǎn)品時,應(yīng)考慮當(dāng)該物質(zhì)完成自己的功能后,不再滯留于環(huán)境中,而可降解為無毒的產(chǎn)品;11、分析方法也需要進(jìn)一步研究開發(fā),使之能做到實(shí)時、現(xiàn)場監(jiān)控,以防有害物質(zhì)的形成;12、化學(xué)過程中使用的物質(zhì)或物質(zhì)的形態(tài),應(yīng)考慮盡量減少實(shí)驗(yàn)事故的潛在危險,如氣體釋放、爆炸和著火等。 4. 什么是綠色化學(xué)?什么是原子利用率和原子經(jīng)濟(jì)性: 原子利用率 = 目標(biāo)產(chǎn)物的量 按化學(xué)計量式所得所有產(chǎn)物的量之和 =

28、 目標(biāo)產(chǎn)物的量 各反應(yīng)物的量之和 ╳ 100% ╳ 100% “ 原子利用率:即在化學(xué)反應(yīng)中有多少反應(yīng)物的原子轉(zhuǎn)變到了目標(biāo)產(chǎn)物中??梢杂孟率蕉x:原子利用率=(目標(biāo)產(chǎn)物的量/按化學(xué)計量式所得所有產(chǎn)物的量之和)*100%=(目標(biāo)產(chǎn)物的量/各反應(yīng)物的量之和)*100% 原子經(jīng)濟(jì)性:原子經(jīng)濟(jì)性(Atom Economny)是指反應(yīng)物中的原子有多少進(jìn)入了產(chǎn)物,一個理想的原子經(jīng)濟(jì)性的反應(yīng)就是反應(yīng)物中的所有原子都進(jìn)入了目標(biāo)產(chǎn)物的反應(yīng),也就是原子利用率為100%反應(yīng)。 5、根據(jù)下列反應(yīng)計算由乙烯制備環(huán)氧乙烷反應(yīng)的原子利用率。 (1)經(jīng)典方法 二步法 CH

29、2=CH2 + Cl2 + H2O → ClCH2CH2OH + HCl ClCH2CH2OH + Ca(OH)2 +HCl → C2H4O + 2CaCl2+2H2O (2)新方法 一步法 C2H4 + O2 →C2H4O (1). 1/3*100%=33.3% (2). 1/(1+1/2)*100%=66.7% 6、溫室效應(yīng)的原因是什么?溫室效應(yīng)有什么危害? 原因:近幾十年來,由于人類消耗的能源急劇增加,森林遭到破壞,大氣中CO2的濃度不斷上升。 CO2就像溫室的玻璃一樣,并不影響太陽對地球表面的輻射,但卻能阻礙由地面反射回高空的紅外輻

30、射,這就 像給地球罩上了一層保溫膜,使地球表面氣溫增高,產(chǎn)生“溫室效應(yīng)”。 危害:全球變暖將可能導(dǎo)致兩極的冰川融化,使還海平面升高,淹沒許多城市。世界上大約有1/3的人口生活在沿海岸線60Km以內(nèi),世界上35座最大的城市中,有20座地處沿海。海平面升高無疑將是對人類的巨大威脅。 地球表面氣溫升高,各地降水和干濕狀況也會發(fā)生變化?,F(xiàn)在溫帶的農(nóng)業(yè)發(fā)達(dá)地區(qū),由于氣溫升高,蒸發(fā)加強(qiáng),氣候會變得干旱,農(nóng)業(yè)區(qū)會退化成草原;干旱區(qū)會變得更干旱,土地沙漠化,使農(nóng)業(yè)減產(chǎn)。 7、光化學(xué)污染的本質(zhì): 大量的碳?xì)浠衔?、硫氧化合物、氮氧化合物、粉塵等排入大氣,到達(dá)對流層后在太陽光紫外線的照射下發(fā)生一系

31、列的化學(xué)反應(yīng),從而產(chǎn)生大量的一次和二次污染物,這些污染物通常含有氧化性,從而引發(fā)光化學(xué)煙霧,造成嚴(yán)重的大氣污染。 8、什么是綠色化學(xué)品?怎樣設(shè)計安全的綠色化學(xué)產(chǎn)品。 綠色化學(xué)品:對人類和環(huán)境無害的化學(xué)產(chǎn)品稱為綠色化學(xué)產(chǎn)品。 ***綠色化學(xué)產(chǎn)品的兩個特征: 1、產(chǎn)品本身不會引起環(huán)境污染和健康問題,包括不會對野生生物、有益昆蟲或植物造成損害; 2、當(dāng)產(chǎn)品被使用后,應(yīng)能再循環(huán)或易于在環(huán)境中降解為無害物質(zhì)。*** 一、三種設(shè)計方法 ? 1、物質(zhì)作用機(jī)理分析 ? 在確保分子的作用與性質(zhì)不變的前提下,通過改變分子結(jié)構(gòu),使有害作用機(jī)理不再發(fā)生,從而避免或降低該化學(xué)品的毒性。

32、 ? 2、避免采用毒性功能基團(tuán) ? 對于毒性機(jī)理不明確的情況,可以根據(jù)官能團(tuán)與性毒間的一般關(guān)系,除去或不引入與毒性有關(guān)的官能團(tuán)來降低毒性。 ? 3、設(shè)法降低生物利用率。 ? 無論一個化合物本身有多大毒性,只有它進(jìn)入人體到達(dá)毒性發(fā)生作用的目標(biāo)器官時才能起到毒害作用。因此化學(xué)家可以通過分子設(shè)計來改變分子的物理和化學(xué)性質(zhì),從而降低人體器官對它的吸收程度。 ***二、一般設(shè)計原則 ? (一)“外部”效應(yīng)原則 ? 指通過分子設(shè)計,改善分子在環(huán)境中的分布、人和其他生物機(jī)體對它的吸收性質(zhì)等重要物理化學(xué)性質(zhì),從而減少它的有害生物效應(yīng)。 1、與物質(zhì)在環(huán)境中的分布有關(guān)的性質(zhì) ◎揮發(fā)性/密度/熔

33、點(diǎn) ◎水溶性 ◎殘留性/生物降解性 ◎轉(zhuǎn)化為具有生物活性(毒性)物質(zhì)的可能性 ◎轉(zhuǎn)化為無生物活性(毒性)物質(zhì)的可能性 2、與機(jī)體吸收有關(guān)的性質(zhì) ◎揮發(fā)性 ◎油溶性 ◎分子大小 ◎降解性質(zhì) 3、對人、動物和水生生物吸收途徑的考慮 ◎皮膚吸收/眼睛吸收 ◎肺吸收 ◎消化道吸收 ◎呼吸系統(tǒng)吸收或其它特定生物的吸收途徑 4、雜質(zhì)問題 ◎是否會產(chǎn)生不同類別的雜質(zhì) ◎是否會產(chǎn)生有毒或更毒的同系物 ◎是否會產(chǎn)生有毒或更毒的異構(gòu)體 (二)“內(nèi)部”效應(yīng)原則 指通過分子設(shè)計來達(dá)到預(yù)防毒性的目標(biāo)。 1、增大解毒性能 (1)增大排泄的可能性 ◎選擇親水化合物

34、 如含有硫酸根的分子難于穿越生物膜,親水性好,即使發(fā)生吸收也易于排泄。 ◎增大物質(zhì)分子與葡萄糖醛酸、氨基酸結(jié)合的可能性或使分子易于乙?;? (2)增大可生物降解性 2、避免物質(zhì)的直接毒性 (1)選擇無毒物質(zhì) (2)選擇官能團(tuán) ◎避免使用有毒官能團(tuán) 如過去擋風(fēng)玻璃膠粘劑全部采用異氰酸脂作交聯(lián)劑,毒性很大?,F(xiàn)在采用乙酰醋酸脂代替異氰酸脂作粘性交聯(lián)劑,避免了毒性。 ◎?qū)τ卸竟倌軋F(tuán)進(jìn)行結(jié)構(gòu)屏蔽 就是為了避免毒害暫時將有毒官能團(tuán)轉(zhuǎn)化,當(dāng)需要時再將原來的官能團(tuán)釋放出來。其缺點(diǎn)是原子經(jīng)濟(jì)性降低。 3、避免間接中毒 這里間接中毒(也稱生物活化)是指物質(zhì)在初始結(jié)構(gòu)時并不具有毒性,但它進(jìn)入人

35、體后,會轉(zhuǎn)化為有毒的物質(zhì),如致癌物質(zhì)。 ◎不使用具有生物活化途徑的分子 ◎?qū)缮锘罨慕Y(jié)構(gòu)進(jìn)行生物屏蔽 *** 9、簡述反應(yīng)原料的重要性及綠色化學(xué)對反應(yīng)原料的選擇原則。 反應(yīng)原料的重要性: 綠色化學(xué)對反應(yīng)原料的選擇原則:原料的原子都能夠被產(chǎn)品所消納,實(shí)現(xiàn)“零排放”; 反應(yīng)原料的綠色化,包括兩個方面 : ①采用無毒、無害原料 ; ②用可再生資源為原料。 10、什么是超臨界流體?超臨界二氧化碳流體與普通流體相比有何特點(diǎn)? 超臨界流體:當(dāng)流體的溫度和壓力處于它的臨界溫度和壓力以上時,稱該流體為超臨界流體。 特點(diǎn)(優(yōu)點(diǎn)): 二氧化碳在常溫下是氣體,無色、無味、不燃燒、化學(xué)性

36、質(zhì)穩(wěn)定 不會形成光化學(xué)煙霧,也不會破壞臭氧層 來源豐富,價格低廉 超臨界二氧化碳可很好地溶解一般有機(jī)化合物 11、汽車尾氣中主要有哪些有害成分?其主要危害是什么? 1.NOx: 汽缸點(diǎn)火的高溫瞬間由空氣中的氮與氧氣化合而生成。 主要危害:降低能見度,增加交通事故發(fā)生率,形成光化學(xué)煙霧、酸雨等。NO2是一種棕紅色強(qiáng)烈刺激性的有毒氣體,其含量為0.110-6時即可嗅到,110-6~410-6就感到惡臭,它對人體健康毒害較大。NO2吸入人體后,和血液中的血紅素蛋白(Hb)結(jié)合,使血液輸氧能力下降,對心、肝、腎都會有影響,還會使植物枯黃。 2.碳?xì)浠衔铮河拖浼盎推饕萆?,滴?/p>

37、的燃料油,部分燃燒不完全的產(chǎn)物,如苯、醛、烯和多環(huán)芳香族碳?xì)浠衔锏?00多種復(fù)雜成分。 主要危害:飽和烴危害不大,不飽和烴危害性很大。當(dāng)甲醛、丙稀醛等醛類氣體濃度超過110-6時,就會對眼、呼吸道和皮膚有強(qiáng)烈的刺激作用,濃度超過2510-6時,就會引起頭暈、惡心、紅血球減少、貧血。苯的衍生物,如苯比芘,是強(qiáng)烈致癌物質(zhì)。此外,碳?xì)浠衔镞€能形成光化學(xué)煙霧。 3.CO:汽油燃燒不完全的產(chǎn)物,數(shù)量占尾氣成分的首位。 主要危害:CO是一種窒息性的有毒氣體,由于CO和血液中有輸氧能力的血紅素蛋白(Hb)的親和力,比氧氣和Hb的親和力大200-300倍,因而,CO能很快和Hb結(jié)合形成碳氧血

38、紅素蛋白(CO-Hb),使血液的輸氧能力大大降低,使心臟、頭腦等重要器官嚴(yán)重缺氧,引起頭暈、惡心、頭痛等癥狀,輕度是使中樞神經(jīng)系統(tǒng)受損,慢性中毒,嚴(yán)重時會使心血管工作困難,直至死亡。 4.SO2:燃料所含的硫烴的燃燒。 主要危害:刺激眼睛和呼吸器官,形成酸雨。 5. 顆粒物:鉛化合物,碳顆粒,油霧等。 主要危害:鉛對血液、骨骼和神經(jīng)系統(tǒng)的細(xì)胞有害;碳顆粒能引發(fā)支氣管炎、肺炎以及胸膜炎等多種疾病。 6.二氧化碳:導(dǎo)致溫室效應(yīng)。 12、如何降低汽車尾氣中有害成分的排放 1、改善發(fā)動機(jī)的質(zhì)量 汽車發(fā)動機(jī)的質(zhì)量是影響尾氣排放的最主要因素。通過對發(fā)動機(jī)加以改進(jìn),可以提高發(fā)動機(jī)的性

39、能,使尾氣排放大大降低。通?;推魇桨l(fā)動機(jī)尾氣排放比較嚴(yán)重,而電控汽油噴射式發(fā)動機(jī)尾氣排放則輕得多。 2、安裝尾氣凈化裝置 使用汽車尾氣凈化裝置(需配套使用無鉛汽油),可使有害物排放進(jìn)一步降低20%以上。 3.用壓縮天然氣和液化石油氣為燃料 4、開發(fā)替代汽油、柴油的清潔燃料 開發(fā)生物柴油 用甲醇、乙醇、二甲醚等為燃料 5.用氫作燃料6.以燃料電池為動力 13、什么是生物質(zhì)?生物質(zhì)有哪些特點(diǎn)? 生物質(zhì):由光合作用產(chǎn)生的所有生物有機(jī)體的總稱,包括植物、農(nóng)作物、林產(chǎn)物等。其中含有淀粉、纖維素、木質(zhì)素等成分。纖維素是由葡萄糖基組成的線形大分子;半纖維素是一群復(fù)合聚糖的總稱不同植物的復(fù)

40、合聚糖的組分也不同;木質(zhì)素是自然界最復(fù)雜的天然聚合物之一,它的結(jié)構(gòu)中重復(fù)單元之間缺乏規(guī)則性和有序性。木質(zhì)素是可再生的植物纖維資源中蘊(yùn)藏太陽能最高的部分。 生物質(zhì)特點(diǎn): ◎可再生,儲量豐富。僅每年再生的纖維素和木質(zhì)素折合成能量相當(dāng)于石油年產(chǎn)量的15~20倍。 ◎ 大部分已高度氧化,作為化工原料可避免氧化步驟。 ◎比礦物原料更清潔。生物質(zhì)來源于CO2,燃燒后不增加大氣中CO2的含量。 ◎季節(jié)性強(qiáng),產(chǎn)量、質(zhì)量不穩(wěn)定。 ◎需要大量土地。 在我國農(nóng)村發(fā)展沼氣事業(yè)有什么意義? 1.保護(hù)農(nóng)村環(huán)境(沼氣技術(shù)在保護(hù)農(nóng)村環(huán)境方面的作用主要表現(xiàn)為:1、沼氣是清潔能源,使用沼氣可以減少二氧化硫、二氧

41、化碳等有毒有害氣體的排放;2、利用沼氣技術(shù)發(fā)酵生活污水、畜禽糞便等,可以減少其對周圍水源的污染;3、沼氣發(fā)酵剩余的昭渣可以作為農(nóng)作物肥料,減少了農(nóng)藥化肥的污染,并且可以改善土壤結(jié)構(gòu));2.緩解農(nóng)村能源供需矛盾的需要;3.節(jié)能減排,保護(hù)森林植被的需要;4.改善農(nóng)村衛(wèi)生環(huán)境,提高農(nóng)民生活質(zhì)量的需要;5.改善產(chǎn)品質(zhì)量,促進(jìn)農(nóng)民增收和農(nóng)業(yè)增效的需要;6.發(fā)展農(nóng)業(yè)循環(huán)經(jīng)濟(jì);7.具有良好的社會、生態(tài)和經(jīng)濟(jì)效益; 14、舉出一種利用生物質(zhì)資源生產(chǎn)有機(jī)化學(xué)品的例子。 例2. 生產(chǎn)己二酸(尼龍66的中間體) 美國Michigan州立大學(xué)的J.W.Frost和K.M.Draths開發(fā)出由淀粉和纖維素制取己

42、二酸的新工藝。該工藝先由原料制取葡萄糖,然后利用經(jīng)DNA重組技術(shù)改進(jìn)的細(xì)菌將葡萄糖轉(zhuǎn)化為己二烯二酸,最后在催化劑的作用下加氫制備己二酸。 該工藝是采用可再生生物質(zhì)資源代替石油資源制造化學(xué)品,實(shí)現(xiàn)過程無毒、無害、無污染的典型實(shí)例,榮獲1998年美國“總統(tǒng)綠色化學(xué)挑戰(zhàn)獎”的學(xué)術(shù)獎。例3.用玉米制塑料 美國全國玉米種植者協(xié)會最近宣布,用玉米生產(chǎn)聚脂乳酸塑料的研究已取得了成功。這種技術(shù)可以將玉米加工成薄片或顆粒狀的聚合物,就像是塑料的原料。 玉米制成的聚合物可以做成布料纖維,也可以做成杯子、瓶子、食品容器、包裝紙或地毯。用聚脂乳酸做成的面料有絲綢質(zhì)感,耐用程度可與

43、滌綸媲美。此外,這種新材料能百分之百地生物降解,其原料玉米又是一種可再生生物質(zhì)資源。 舉例說明什么是催化劑,它在化學(xué)反應(yīng)中有何作用? 在化學(xué)反應(yīng)過程中能改變反應(yīng)速度而本身的化學(xué)性質(zhì)在反應(yīng)前后保持不變的物質(zhì)叫做催化劑。催化劑在化學(xué)反應(yīng)過程中改變了化學(xué)反應(yīng)的途徑,降低了化學(xué)反應(yīng)活化能,使反應(yīng)物分子更容易達(dá)到活化狀態(tài)進(jìn)行反應(yīng),大大降低了反應(yīng)所需的溫度。 什么是催化劑設(shè)計?怎樣進(jìn)行催化劑設(shè)計? 答:所謂催化劑設(shè)計,就是指人們按照自己的意圖制造目標(biāo)催化劑的工作,它代表一種構(gòu)思,而不一定要畫出圖紙。也就是對指定的反應(yīng),或者需要制造的某種產(chǎn)品,應(yīng)該如何選用一種催化劑的知識邏輯分析。

44、 綠色化學(xué) 什么是催化劑?為什么說催化劑在綠色化學(xué)中有十分重要的意義? 答:催化劑會誘導(dǎo)化學(xué)反應(yīng)發(fā)生改變,而使化學(xué)反應(yīng)變快或減慢或者在較低的溫度環(huán)境下進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)。催化劑在工業(yè)上也稱為觸媒。由于在設(shè)計階段必須考慮化學(xué)品和化學(xué)過程對環(huán)境和對人類健康的影響,我們在化學(xué)品產(chǎn)生及其轉(zhuǎn)化過程都必須精心設(shè)計進(jìn)行,而催化劑則在這些反應(yīng)之中就是不可缺少的考慮因素,有了催化劑的使用我們可以通過控制反應(yīng)產(chǎn)物化學(xué)物種的選擇性,控制產(chǎn)物立體規(guī)劃性等來對產(chǎn)物化學(xué)品進(jìn)行嚴(yán)格而準(zhǔn)確地生產(chǎn) ,從而達(dá)到生產(chǎn)隊人類危害最小的日用或

45、工業(yè)用化學(xué)品。 1. 相比于傳統(tǒng)的氧化劑,哪些是新型的綠色氧化劑?他們各有什么特點(diǎn)? 答:分子氧:最清潔的氧化劑,但有時反應(yīng)條件受限制;過氧化氫:很昂貴,但是它含有47%的活性氧,其氧化產(chǎn)物為水,對環(huán)境無害;臭氧:也是環(huán)境可接受的氧化劑,但是它使用時需要特殊的處理方法和特殊的發(fā)生裝置;晶格氧:氧化烴類,大幅度的提高烴類選擇氧化的選擇性,而且不受爆炸極限的限制,可提高原料濃度,使反應(yīng)物容易分離回收,是控制深度氧化,節(jié)約資源和環(huán)境保護(hù)的有效氧化技術(shù)。 2. 化石資源作為化學(xué)化工原料有何優(yōu)點(diǎn)?生物質(zhì)作為化學(xué)化工原料又有何優(yōu)點(diǎn)? 答:化石資源:石油工業(yè)已經(jīng)相當(dāng)成熟,從其提取到最終產(chǎn)物的

46、形成已經(jīng)形成了大規(guī)模的和高效的生產(chǎn)系統(tǒng),很多得到單一產(chǎn)品的過程的操作及其機(jī)理均已被人們掌握;傳統(tǒng)的石油原料可以從三維獲取,在一個小面積范圍內(nèi)可集中大量的化石原料;季節(jié)性不強(qiáng);組成簡單,已被人們很好的掌握。 生物質(zhì):可給出結(jié)構(gòu)多樣的通常具有特定的立體結(jié)構(gòu)和光學(xué)結(jié)構(gòu);結(jié)構(gòu)單元通常比原油結(jié)構(gòu)單元簡單,可減少副產(chǎn)品的生成;其衍生物所得物質(zhì)通常已是氧化產(chǎn)物,無需再通過氧化反應(yīng)引入氧;增大其實(shí)用量可增大原油使用時間,未可持續(xù)發(fā)展做貢獻(xiàn),為一些必須使用石油作原料的生產(chǎn)提供保證;減少二氧化碳在大氣中濃度的增加,減緩溫室效應(yīng);化學(xué)工業(yè)使用更多的可再生資源可使其本身在原料上更有保障;更大的靈活性。 3.

47、根據(jù)綠色化學(xué)的觀點(diǎn),如何改變反應(yīng)溶劑? 答:水溶液系統(tǒng)中在可能的條件下應(yīng)盡量使用水作溶劑而不要采用有機(jī)溶劑;對溶液進(jìn)行固定化,以現(xiàn)用溶劑為基礎(chǔ)進(jìn)行聚合反應(yīng)得到現(xiàn)行溶劑的聚合衍生物,通過過濾等可分離回收高分子溶劑;對于離子溶劑,可進(jìn)行動力學(xué)操作等;徹底解決溶劑污染的最佳辦法就是完全不使用溶劑,例如使用微波與催化劑結(jié)合代替溶劑就非常好用;使用超臨界流體作為溶劑。 4,以萘與丙烯發(fā)生烷基化反應(yīng)為例說明催化劑結(jié)構(gòu)對反應(yīng)選擇性的巨大影響。 答:采用傳統(tǒng)的合成方法,通常得到2,6-異構(gòu)體,2,7-異構(gòu)體和3,4-異構(gòu)體的混合物。傳統(tǒng)的方法采用的二氧化硅和三氧化二鋁具有大孔,不能區(qū)分3-取代和4-

48、取代異構(gòu)體的差別,也不能區(qū)分2,6-異構(gòu)體,2,7-異構(gòu)體的差異;采用更小孔的分子篩可抑制3-取代和4-取代物的生成,但仍要生成等量的2,6-異構(gòu)體,2,7-異構(gòu)體;采用C型絲光沸石后,3-取代和4-取代物的生成完全被控制,2,6-異構(gòu)體,2,7-異構(gòu)體的比例大約為7:3。以上數(shù)據(jù)表明了催化劑的不同的對反應(yīng)選擇性的巨大影響。 4. 簡述反應(yīng)原料的重要性及綠色化學(xué)對反應(yīng)原料的選擇原則。 答:一個化學(xué)品合成所采用的反應(yīng)類型或其合成路線在很大程度上取決于所選定的原料,原料一旦選定就必須選擇某些類型的反應(yīng),其對于合成路線的效率,過程的環(huán)境效應(yīng)和對人類健康均有極大的影響。原則:考慮原料本身的危險

49、性,使用可再生資源。 7.生物質(zhì)作為化學(xué)化工原料又有何優(yōu)點(diǎn)缺點(diǎn)? 答:優(yōu)點(diǎn):可給出結(jié)構(gòu)多樣的通常具有特定的立體結(jié)構(gòu)和光學(xué)結(jié)構(gòu);結(jié)構(gòu)單元通常比原油結(jié)構(gòu)單元簡單,可減少副產(chǎn)品的生成;其衍生物所得物質(zhì)通常已是氧化產(chǎn)物,無需再通過氧化反應(yīng)引入氧;增大其實(shí)用量可增大原油使用時間,未可持續(xù)發(fā)展做貢獻(xiàn),為一些必須使用石油作原料的生產(chǎn)提供保證;減少二氧化碳在大氣中濃度的增加,減緩溫室效應(yīng);化學(xué)工業(yè)使用更多的可再生資源可使其本身在原料上更有保障;更大的靈活性。 缺點(diǎn):在經(jīng)濟(jì)上的競爭力不夠;生物質(zhì)是二維的,不可能在一小面積范圍內(nèi)可集中種植獲得大量的生物質(zhì)原料;季節(jié)性很強(qiáng)。 8. 改變反應(yīng)溶劑的方法

50、有哪些,各有何特點(diǎn)? 答:水溶液系統(tǒng):在盡可能的條件下使用水作溶劑,不要采取有機(jī)溶劑。 離子溶液:可操作溫度范圍大,可進(jìn)行各種動力學(xué)控制;反應(yīng)所需體積不大;表現(xiàn)出對Bronsted酸酸性,F(xiàn)ranklin酸酸性和超強(qiáng)酸酸性;蒸汽壓??;對水敏感但有的并不怕水,甚至能與水共同使用,易用于工業(yè)應(yīng)用;熱穩(wěn)定性較好;相對便宜且易于制備。 高分子溶液:在化學(xué)合成,分離和清潔等過程中具有現(xiàn)行溶劑的溶劑化作用,但卻不會發(fā)揮但空氣中和釋放到水介質(zhì)中造成污染,可單獨(dú)使用,也可以用高級烴類稀釋后使用,通過過濾等即可分離回收高分子溶劑。 無溶劑化:就是不是用溶劑,例如催化劑與微波作用相結(jié)合,在有機(jī)合成中保護(hù)反

51、應(yīng),去保護(hù)反應(yīng),氧化反應(yīng),還原反應(yīng),重排反應(yīng)等方面均十分有效。 超臨界流體:沒有氣液界面,體系的性質(zhì)均一,部分液體和氣體,其密度與液體相似,粘度只有液體的近百分之一,流動性好的多;用超臨界二氧化碳還有另外一個優(yōu)點(diǎn),二氧化碳不能再被氧化,是理想的氧化反應(yīng)的溶劑。 9.超臨界流體與普通流體相比有何特點(diǎn)? 答:超臨界流體沒有氣液界面,體系的性質(zhì)均一,部分液體和氣體,其密度與液體相似,粘度只有液體的近百分之一,流動性好的多。 10.超臨界CO2作為反應(yīng)溶劑的局限性。 答:最大局限是其溶劑化性質(zhì),即物質(zhì)在它里面的溶解度。相對分子質(zhì)量大于400,高極性的化合物,鹽類不溶于在其中。不能用其

52、作離子間反應(yīng)的溶液,也不能用作為離子催化劑的反應(yīng)的溶劑。不能用作路易斯堿反應(yīng)物的溶劑。 11.何謂過程強(qiáng)化?可用哪些方法實(shí)現(xiàn)過程強(qiáng)化? 答:過程強(qiáng)化既是使反應(yīng)體積變得更小,過程變得更清潔,能量的利用更為有效的任何化學(xué)工程的進(jìn)步。 通過改進(jìn)設(shè)備實(shí)現(xiàn):對化學(xué)反應(yīng)的設(shè)備和對其他操作過程設(shè)備的改進(jìn)。 通過改進(jìn)方法實(shí)現(xiàn):對化學(xué)反應(yīng)的每一個過程的改進(jìn)。 1、均相催化與多相催化各具有哪些優(yōu)缺點(diǎn)?就如何避免均相催化的缺點(diǎn)評述當(dāng)今均相催化的發(fā)展趨勢。 解答:均相催化劑和多相催化劑相比較,各有其優(yōu)點(diǎn)和缺點(diǎn)。從表面上看,似乎均相催化的優(yōu)點(diǎn)多于多相催化,例如在均相催化中,一般認(rèn)為全

53、部金屬原子均參與構(gòu)成活性物種,它們具有確定的均一結(jié)構(gòu),催化劑的活性高,反應(yīng)條件溫和(節(jié)能),同時反應(yīng)的選擇性高(節(jié)省原材料);但是,均相催化劑與產(chǎn)品的分離問題,帶來了工程上的困難,這一嚴(yán)重的缺點(diǎn)使均相催化劑的應(yīng)用受到很大的限制。如何將均相催化與多相催化的優(yōu)點(diǎn)結(jié)合,同時又避免它們的缺點(diǎn)?均相催化劑的多相化可能是達(dá)到此一目標(biāo)的一條現(xiàn)實(shí)可行的途徑。近十年來,均相催化劑多相化的研究得到了廣泛的重視,每年發(fā)表的論文數(shù)目日益增多。有關(guān)這方面的工作,文獻(xiàn)中出現(xiàn)了一些不同的表達(dá)詞匯,例如:多相化(heterogenization)、固定化(immobilization)、負(fù)載(supporting)、錨定(a

54、nchoring)、雜化相(hybridphase)等等,它們雖有著各自的定義,適用于不同的場合,不完全是同義語,但籠統(tǒng)地說,它們都具有共同的類似含義。關(guān)于均相催化劑多相化的研究,文獻(xiàn)中已經(jīng)出現(xiàn)了一些很好的綜述和專著。均相催化劑多相化后的特點(diǎn)是:從整體上看它是多相的,但從分子水平來看,它卻更接近可溶的均相體系。因此,各種催化劑具有均相、多相兩類催化劑之間的某些性質(zhì)。目前幾乎所有的均相催化領(lǐng)域,例如聚合、羰基合成、加氫、氧化、同系化、異構(gòu)化、歧化、不對稱合成及固氮等,都有多相化的研究報道。Hartley將這類負(fù)載的金屬絡(luò)合物催化劑稱之為“新一代的催化劑”也是不無理由的。 第一章 1、

55、簡答:溫室效應(yīng)及其與化學(xué)的相關(guān)性;核冬天;光化學(xué)煙霧及其化學(xué)本質(zhì);生物多樣型? 答:全球氣候變暖是大氣中溫室氣體濃度升高引起的。這些溫室氣體又是人類在尋找食物、生活用品及供熱取暖等滿足基本生活要求的過程中,以及工業(yè)生產(chǎn)活動過程中排放到大氣中的。溫室氣體主要有CO2、NOX、CH4、鹵代烴等。 核冬天:有限的核戰(zhàn)爭所產(chǎn)生的煙塵會導(dǎo)致地球冷卻的假設(shè),被稱為“核冬天”。 光化學(xué)煙霧主要就是氮氧化合物與烴類物質(zhì)在紫外線照射下,經(jīng)過一系列復(fù)雜反應(yīng)后形成的一種大氣污染現(xiàn)象。氮氧化物是光化學(xué)煙霧引發(fā)的主要元兇:NO2→NO+O;O+CXHY→CXHYO;CXHYO+O2→CXHYO3;CXHYO3+C

56、MHN→RCHO+R’COR2;O+O2→O3。 生物多樣性是指地球上所有生物——植物、動物和微生物及其他物質(zhì)構(gòu)成的綜合體。它包括遺傳的多樣性、物種多樣性和生態(tài)系統(tǒng)多樣性三個組成部分。 2、為什么說化學(xué)是一門中心的、實(shí)用的、創(chuàng)造性的學(xué)科? 答:化學(xué)的原理和方法以及化學(xué)反應(yīng)方面的研究目前仍在主導(dǎo)其他學(xué)科;它在開發(fā)天然資源以滿足人類的生活需要方面作出了巨大貢獻(xiàn)?;诨瘜W(xué)的產(chǎn)業(yè),利用天然資源制取大量的化肥、農(nóng)藥、農(nóng)膜、塑料、鋼鐵、水泥等產(chǎn)品和材料,并生產(chǎn)大量的合成纖維和橡膠等以彌補(bǔ)農(nóng)業(yè)、林業(yè)的不足;能源的開發(fā)利用,新材料的開發(fā)利用,醫(yī)藥衛(wèi)生等均離不開化學(xué)??梢哉f,人類的衣、食、住、行、用及保持

57、健康等無一項(xiàng)可以離開化學(xué),化學(xué)在這些領(lǐng)域中直接或間接地發(fā)揮著不可替代的作用。 3、人類目前面臨的主要環(huán)境問題有哪些?造成這些困境的原因是什么?(1頁) 答:1、全球氣候變暖2、核冬天的威脅3、臭氧層破壞4、光化學(xué)煙霧和大氣污染5、酸雨6、生物多樣性銳減7、深林的破壞8、荒漠化9、水資源危機(jī)10、海洋污染日甚。 環(huán)境問題的起因是人類自己。環(huán)境問題是指由于人類活動作用于周圍的環(huán)境所引起的環(huán)境質(zhì)量變化以及這種變化對人類的生產(chǎn)、生活和質(zhì)量造成的影響。 第二章 1、簡答:綠色化學(xué)的目標(biāo);化學(xué)工業(yè)造成的危害;風(fēng)險試劑;生物質(zhì)的種類;可再生資源;原子利用率;環(huán)境商;環(huán)境因子?(課本第2章)

58、答:綠色化學(xué)的目標(biāo)是:化學(xué)過程不產(chǎn)生污染,即將污染消除于其產(chǎn)生之前。 2、為什么要大力發(fā)展綠色化學(xué)?(11頁) 答:1、大力發(fā)展綠色化學(xué)是人類社會可持續(xù)發(fā)展的必然要求;2、發(fā)展綠色化學(xué)是科學(xué)技術(shù)和經(jīng)濟(jì)發(fā)展的要求。 3、綠色化學(xué)及其與環(huán)境污染治理的異同?(10~11頁) 答:綠色化學(xué)就是利用化學(xué)原理和方法來減少或消除對人類健康社會安全、生態(tài)環(huán)境有害的反應(yīng)原料、催化劑、溶劑和試劑、產(chǎn)物、副產(chǎn)物的新興學(xué)科,是一門從源頭上、從根本上減少或消除污染的化學(xué)。 傳統(tǒng)的環(huán)境保護(hù)方法是治理污染,或曰污染的末端處理,也就是研究已有污染物對環(huán)境的污染情況,研究治理這些已經(jīng)產(chǎn)生了的污染物的原理和方法,是一種

59、指標(biāo)的方法。 綠色化學(xué)的目標(biāo)是:化學(xué)過程不產(chǎn)生污染,即將污染消除于其產(chǎn)生之前。實(shí)現(xiàn)這一目標(biāo)后就不需要治理污染,因其根本就不產(chǎn)生污染,是一種從源頭上治理污染的方法,是一種治本的方法。 4、什么是綠色化學(xué)品?怎么設(shè)計安全的化學(xué)品?(17頁) 5、舉例說明原子經(jīng)濟(jì)反應(yīng)是不產(chǎn)生污染的必要條件?(找不到) 6、試論計算機(jī)輔助綠色化學(xué)合成路線設(shè)計的必要性和方法?(23頁) 7、怎樣在反應(yīng)過程中使化學(xué)反應(yīng)綠色化?(第5節(jié)) 8、自選一條目前使用的環(huán)氧丙烷合成路線,用綠色化學(xué)原理對其進(jìn)行評價并設(shè)計一條更佳的新路線?(13頁底端14頁頂端) 9、簡述綠色化學(xué)十二原則?(27頁) 答:1、不讓廢物

60、產(chǎn)生而不是讓其生成后再處理;2、最有效地設(shè)計化學(xué)反應(yīng)和過程,最大限度地提高原子經(jīng)濟(jì)性;3、盡可能不使用、不產(chǎn)生對人類健康和環(huán)境有毒有害的物質(zhì);4、盡可能有效地設(shè)計功效卓著而又無毒無害的化學(xué)品;5、盡可能不使用輔助物質(zhì),如須使用也應(yīng)是無毒無害的;6、在考慮環(huán)境和經(jīng)濟(jì)效益的同時,盡可能使消耗最低;7、技術(shù)和經(jīng)濟(jì)上可行時應(yīng)以可再生資源為原料;8、應(yīng)盡可能避免衍生反應(yīng);9、盡可能使用性能優(yōu)異的催化劑;10、應(yīng)設(shè)計功能終結(jié)后可降解為無害物質(zhì)的化學(xué)品;11、應(yīng)發(fā)展實(shí)時分析方法,以監(jiān)控和避免有害物質(zhì)的生產(chǎn);盡可能選用安全的化學(xué)物質(zhì),最大程度地減少化學(xué)事故發(fā)生。 第三章 1、設(shè)計安全無毒化學(xué)品的一般性

61、原則有哪些?(36頁表3-1) 2、設(shè)計安全化學(xué)品的方法主要有哪些?其基本原理分別是?(39~57頁) 答:方法有:1、毒理學(xué)分析及相關(guān)分子設(shè)計;2、利用構(gòu)效關(guān)系設(shè)計安全的化學(xué)品;3、利用集團(tuán)貢獻(xiàn)法構(gòu)筑構(gòu)效關(guān)系;4、利用等電排置換設(shè)計更加安全的化學(xué)品;5、“軟”化學(xué)設(shè)計;6、用另一類有相同功效而無毒的物質(zhì)替代有毒有害物質(zhì);7、消除有毒輔助物品的使用。 3、化學(xué)品的毒理學(xué)分析包括哪些內(nèi)容?如何根據(jù)毒理學(xué)分析進(jìn)行相關(guān)分子的設(shè)計?舉例說明?(39頁) 4、什么是構(gòu)效關(guān)系?如何根據(jù)構(gòu)效關(guān)系設(shè)計更加安全的化學(xué)品?(49頁) 答:一類化合物的毒性以及該類化合物中不同結(jié)構(gòu)(結(jié)構(gòu)差異)引起的毒性差異

62、稱為構(gòu)效關(guān)系。 第四章 1、由碳、硅元素的化學(xué)性質(zhì),試討論用硅取代碳的可行性及硅取代物的優(yōu)點(diǎn)?(58頁) 2、用辛酸—水分配系數(shù)表征有毒化學(xué)品毒性的一般準(zhǔn)則是什么?(68頁) 3、舉例說明等電排置換是設(shè)計更加安全化學(xué)品的有效方法?(找不到) 4、從分子量、分子體積角度看,應(yīng)該怎樣設(shè)計更加安全的化學(xué)品?(找不到) 5、常見可降解和不可降解的基團(tuán)有哪些?(62頁) 6、從可生物降解、對水聲生物的毒性角度看,怎樣設(shè)計更加安全的化學(xué)品?(67頁第3節(jié)) 第五章 1、舉例說明什么是催化劑,它在化學(xué)反應(yīng)中有何作用?(80頁表5-1最后一列) 2、以環(huán)戊二烯鈦催化烯烴聚合為例,說

63、明催化劑分子機(jī)器的作用?(81頁圖5-2) 3、為什么說催化劑能全方位地促進(jìn)綠色化學(xué)的發(fā)展?(81頁) 4、什么是催化劑設(shè)計?怎樣進(jìn)行催化劑設(shè)計?(84頁) 答:所謂催化劑設(shè)計,就是指人們按照自己的意圖制造目標(biāo)催化劑的工作,它代表一種構(gòu)思,而不一定要畫出圖紙。也就是對指定的反應(yīng),或者需要制造的某種產(chǎn)品,應(yīng)該如何選用一種催化劑的知識邏輯分析。(設(shè)計步驟見圖5-5) 5、以萘與丙烯發(fā)生烷基化反應(yīng)為例說明催化劑結(jié)構(gòu)對反應(yīng)選擇性的巨大影響?(87頁) 6、簡述反應(yīng)原料的重要性及綠色化學(xué)對反應(yīng)原料的選擇原則?(88頁) 7、生物質(zhì)作為反應(yīng)原料的優(yōu)缺點(diǎn)?(89頁) 答:優(yōu)點(diǎn):1、生物質(zhì)可給出

64、結(jié)構(gòu)多樣性的產(chǎn)品材料2、生物質(zhì)的結(jié)構(gòu)單元通常比原油的結(jié)構(gòu)單元復(fù)雜3、由生物質(zhì)衍生所得物質(zhì)常常已是氧化產(chǎn)物,無需再通過氧化反應(yīng)引入氧4、增大生物質(zhì)的使用量可增長原油的使用時間,為可持續(xù)發(fā)展做出貢獻(xiàn),為一些必須使用石油做原料的產(chǎn)品的生產(chǎn)提供保證5、使用生物質(zhì)可減少二氧化碳在大氣中濃度的增加,從而減緩溫室效應(yīng)6、化學(xué)工業(yè)使用更多的可再生資源可使其本身在原料上更有保障7、生物質(zhì)資源比原油有更大的靈活性。 缺點(diǎn):1、在經(jīng)濟(jì)上還不具備競爭力2、現(xiàn)在考慮用作化學(xué)化工原料的生物質(zhì)是傳統(tǒng)的食品原料,把食品原料改作化工原料是否合適3、生物質(zhì)的生產(chǎn)季節(jié)性很強(qiáng)4、生物質(zhì)的組成極為復(fù)雜,不同種類的物質(zhì),其組成和性質(zhì)都

65、可能不盡相同,若需要對每一類生物質(zhì)有針對性地修建工廠,這將使生物質(zhì)的利用變得十分困難。 8、改變反應(yīng)溶劑的方法有哪些,各有何特點(diǎn)?(90頁) 9、超臨界流體與普通流體相比有何特點(diǎn)?(91頁) 10、超臨界CO2作為反應(yīng)溶劑的局限性?(93頁中間) 11、何謂過程強(qiáng)化?可用哪些方法實(shí)現(xiàn)過程強(qiáng)化?(94頁) 答:使反應(yīng)體積變得更小,過程變得更清潔,能量的利用更為有效的任何化學(xué)工程的進(jìn)步都可認(rèn)為是化工過程強(qiáng)化。 方法有:一、通過設(shè)備改進(jìn)實(shí)現(xiàn)過程強(qiáng)化;(1、靜態(tài)混合反應(yīng)器2、整體式催化劑3、微型反應(yīng)器;)二、改進(jìn)方法實(shí)現(xiàn)過程強(qiáng)化;(1、多功能反應(yīng)器2、膜反應(yīng)器3、分離技術(shù)的集成4、利用其他

66、形式的能量) 第六章 1、舉例說明綠色化學(xué)反應(yīng)的特點(diǎn)及其應(yīng)用情況?(98頁第1節(jié)) 2、哪些原料可作為綠色化學(xué)原料?舉例說明綠色化學(xué)原料在綠色化學(xué)中的應(yīng)用?(105頁第2節(jié)) 3、常用的綠色化學(xué)溶劑有哪些?它們各具有說明特點(diǎn)?適用條件是說明?(112頁第3節(jié)) 4、舉例說明改變反應(yīng)方式和反應(yīng)條件在綠色反應(yīng)中的應(yīng)用?(115頁第4節(jié)) 5、舉例說明更安全腈、海洋船舶的防垢劑、低毒殺蟲劑、水阻垢劑等的設(shè)計方法和特點(diǎn)?(119頁第5節(jié)) 第七章 化工安全工程簡介(筆記) 7.1 概述 一、 現(xiàn)代化學(xué)工業(yè)的生產(chǎn)特點(diǎn) 1生產(chǎn)物料大多屬于有害危險物系;2生產(chǎn)工藝參數(shù)苛刻;3生產(chǎn)規(guī)模大型化;4生產(chǎn)過程連續(xù)化、自動化。 以上特點(diǎn)存在的負(fù)面效應(yīng):化工生產(chǎn)過程處處存在危險因素、事故隱患,一旦失去控制,事故隱患就會轉(zhuǎn)化為事故。 二、 化工生產(chǎn)事故的特點(diǎn)——由化工生產(chǎn)所用的原料特性、工藝方法和生產(chǎn)規(guī)模決定 1火災(zāi)爆炸、中毒事故多且后果嚴(yán)重;2生產(chǎn)活動時事故發(fā)生多;3設(shè)備缺陷及腐蝕原因較多——事故發(fā)生最多;4事故集中和多發(fā);等等 三

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