(浙江選考)2020版高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 專題四 專項(xiàng)突破一 化學(xué)反應(yīng)與化工流程題復(fù)習(xí)策略課件.ppt
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1、專項(xiàng)突破一化學(xué)反應(yīng)與化工 流程題復(fù)習(xí)策略,類型一 以物質(zhì)制備為目的的化學(xué)工藝流程,類型二 以分離提純?yōu)槟康牡幕瘜W(xué)工藝流程,考 法 突 破,化學(xué)工藝流程題是將化工生產(chǎn)中的生產(chǎn)流程用框圖形式表示出來,并根據(jù)生產(chǎn)流程中有關(guān)的化學(xué)知識(shí)步步設(shè)問,是無機(jī)框圖題的創(chuàng)新。它以現(xiàn)代工業(yè)生產(chǎn)為基礎(chǔ),與化工生產(chǎn)成本、產(chǎn)品提純、環(huán)境保護(hù)等相融合,考查物質(zhì)的制備、檢驗(yàn)、分離、提純等基本實(shí)驗(yàn)原理在化工生產(chǎn)中的實(shí)際應(yīng)用,要求考生依據(jù)流程圖分析原理,緊扣信息、抓住關(guān)鍵、準(zhǔn)確答題。這類試題具有較強(qiáng)的實(shí)用性和綜合性,是近幾年高考化學(xué)試題的??碱}型。,考法突破,類型一以物質(zhì)制備為目的的化學(xué)工藝流程 1.工藝流程圖,2.原料處理階段
2、的常見考查點(diǎn) (1)加快反應(yīng)速率的方法。 (2)溶解:通常用酸溶。如用硫酸、鹽酸等。 (3)灼燒、焙燒、煅燒:改變結(jié)構(gòu),使一些物質(zhì)在高溫下被氧化或分解。,3.分離提純階段的常見考查點(diǎn) (1)調(diào)pH除雜 控制溶液的酸堿性使其中的某些金屬離子形成氫氧化物沉淀。如除去含Al3+、Mn2+溶液中混有的Fe2+,先用氧化劑把Fe2+氧化為Fe3+,再調(diào)節(jié)溶液的pH。 調(diào)節(jié)pH所需的物質(zhì)一般應(yīng)滿足兩點(diǎn):一是能與H+反應(yīng),使溶液pH增大;二是不引入新雜質(zhì)。例如,若要除去含Cu2+溶液中混有的Fe3+,可加入CuO、Cu(OH)2、Cu2(OH)2CO3等物質(zhì)來調(diào)節(jié)溶液的pH。,(2)加熱:加快反應(yīng)速率或促進(jìn)
3、平衡向某個(gè)方向移動(dòng)。 如果在制備過程中出現(xiàn)一些受熱易分解的物質(zhì),則要注意對(duì)溫度的控制。如NaHCO3、H2O2、Ca(HCO3)2、KMnO4、AgNO3、濃硝酸等物質(zhì)。 (3)降溫:防止某物質(zhì)在高溫時(shí)分解或使化學(xué)平衡向題目要求的方向移動(dòng)。,4.獲得產(chǎn)品階段的常見考查點(diǎn) (1)洗滌(冰水、熱水或乙醇):洗去晶體表面的雜質(zhì)離子,并減少晶體在洗滌過程中的溶解損耗。 (2)蒸發(fā)時(shí)在某氣體氛圍中進(jìn)行以抑制水解:如從溶液中析出FeCl3、AlCl3、MgCl2等溶質(zhì)時(shí),應(yīng)在HCl的氣流中加熱,以抑制Fe3+、Al3+、Mg2+等的水解。,(3)蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶:如NaCl和KNO3混合溶液,若將混合溶
4、液加熱蒸發(fā)后再降溫結(jié)晶,則析出的固體主要是KNO3,這樣就可分離出大部分 KNO3。 (4)蒸發(fā)結(jié)晶:如NaCl和KNO3混合溶液,若將混合溶液蒸發(fā)至析出固體,析出的固體主要是NaCl。,典例1硼及其化合物在工業(yè)上有許多用途。以鐵硼礦(主要成分為 Mg2B2O5H2O和Fe3O4,還有少量Fe2O3、FeO、CaO、Al2O3和SiO2等)為原料制備硼酸(H3BO3)的工藝流程如圖所示: 回答下列問題:,(1)寫出Mg2B2O5H2O與硫酸反應(yīng)的化學(xué)方程式:。為提高浸出速率,除適當(dāng)增加硫酸濃度外,還可采取的措施有(寫出兩條)。 (2)利用的磁性,可將其從“浸渣”中分離?!敖敝羞€剩余的物質(zhì)
5、是(寫化學(xué)式)。 (3)“凈化除雜”需先加H2O2溶液,作用是。然后再調(diào)節(jié)溶液的pH約為5,目的是。 (4)“粗硼酸”中的主要雜質(zhì)是(填名稱)。,(5)以硼酸為原料可制得硼氫化鈉(NaBH4),它是有機(jī)合成中的重要還原劑,其電子式為。 (6)單質(zhì)硼可用于生產(chǎn)具有優(yōu)良抗沖擊性能的硼鋼。以硼酸和金屬鎂為原料可制備單質(zhì)硼,用化學(xué)方程式表示制備過程:。,,解題流程,答案(1)Mg2B2O5H2O+2H2SO4 2H3BO3+2MgSO4提高反應(yīng)溫 度、減小鐵硼礦粉粒徑 (2)Fe3O4SiO2和CaSO4 (3)將Fe2+氧化成Fe3+使Fe3+與Al3+形成氫氧化物沉淀而除去 (4)(七水)硫酸鎂(
6、5)Na+H::H- (6)2H3BO3 B2O3+3H2O、B2O3+3Mg 2B+3MgO,解析(1)硫酸可與硼酸鹽反應(yīng)制取酸性較弱的硼酸,所以Mg2B2O5H2O與硫酸反應(yīng)的化學(xué)方程式為Mg2B2O5H2O+2H2SO4 2MgSO4+2H3BO3。為提高浸出速率,除適當(dāng)增加硫酸濃度外,還可采取提高反應(yīng)溫度、減小鐵硼礦粉粒徑等措施。(2)Fe3O4有磁性,可利用其磁性將其從“浸渣”中分離;“浸渣”中還剩余的物質(zhì)是SiO2和CaSO4。(3)“凈化除雜”需先加H2O2溶液,其作用是把Fe2+氧化為Fe3+,然后調(diào)節(jié)溶液的pH約為5,使Al3+和Fe3+以Al(OH)3、Fe(OH)3形式沉
7、降而除去。(4)“粗硼酸”中所含雜質(zhì)主要是沒有除去的易溶性鎂鹽,故為(七水)硫酸鎂。(5)硼氫,化鈉的電子式為Na+H::H-。(6)利用Mg的還原性制取硼的化學(xué)方程 式為2H3BO3 B2O3+3H2O、B2O3+3Mg 2B+3MgO。,1.(2017課標(biāo),27,14分)Li4Ti5O12和LiFePO4都是鋰離子電池的電極材料,可利用鈦鐵礦(主要成分為FeTiO3,還含有少量MgO、SiO2等雜質(zhì))來制備。工藝流程如下:,回答下列問題: (1)“酸浸”實(shí)驗(yàn)中,鐵的浸出率結(jié)果如圖所示。由圖可知,當(dāng)鐵的浸出 率為70%時(shí),所采用的實(shí)驗(yàn)條件為。,(2)“酸浸”后,鈦主要以TiOC形式存在,寫出
8、相應(yīng)反應(yīng)的離子方程式 。 (3)TiO2xH2O沉淀與雙氧水、氨水反應(yīng)40 min所得實(shí)驗(yàn)結(jié)果如下表所示:,分析40 時(shí)TiO2xH2O轉(zhuǎn)化率最高的原因。 (4)Li2Ti5O15中Ti的化合價(jià)為+4,其中過氧鍵的數(shù)目為。 (5)若“濾液”中c(Mg2+)=0.02 molL-1,加入雙氧水和磷酸(設(shè)溶液體積增加1倍),使Fe3+恰好沉淀完全即溶液中c(Fe3+)=1.010-5 molL-1,此時(shí)是否有Mg3(PO4)2沉淀生成?(列式計(jì)算)。FePO4、Mg3(PO4)2的Ksp分別為1.310-22、1.010-24。 (6)寫出“高溫煅燒”中由FePO4制備LiFePO4的化學(xué)方程式
9、 。,答案(1)100 、2 h,90 、5 h (2)FeTiO3+4H++4Cl- Fe2++TiOC+2H2O (3)低于40 ,TiO2xH2O轉(zhuǎn)化反應(yīng)速率隨溫度升高而增加;超過40 ,雙氧水分解與氨氣逸出導(dǎo)致TiO2xH2O轉(zhuǎn)化反應(yīng)速率下降 (4)4,(5)Fe3+恰好沉淀完全時(shí),c(P)= molL-1=1.310-17molL-1,c3(Mg2+) c2(P)值為0.013(1.310-17)2=1.710-40 10、流程為依托,考查圖表分析能力和有關(guān)Ksp的計(jì)算等。(1)由圖可知,當(dāng)鐵的浸出率為70%時(shí),所采用的實(shí)驗(yàn)條件為100 、2 h或90 、5 h。(2)“酸浸”后,鈦主要以形式存在,反應(yīng)的離 子方程式為FeTiO3+ 4H++ 4Cl- Fe2+ + TiOCl2- 4+ 2H2O。(3)TiO2xH2O 轉(zhuǎn)化反應(yīng)速率受溫度、反應(yīng)物濃度等因素的影響。低于40 ,TiO2xH2O轉(zhuǎn)化反應(yīng)速率隨溫度升高而增加;超過40 ,雙氧水分解與氨氣逸出導(dǎo)致TiO2xH2O轉(zhuǎn)化反應(yīng)速率下降。(4)Li2Ti5O15中Ti為+4價(jià),Li為+1價(jià),設(shè)過氧鍵的數(shù)目為x,則12+45=2(15-2x)+2x,x=4。(6 11、)高溫下FePO4與,Li2CO3和H2C2O4反應(yīng)制備LiFePO4,根據(jù)得失電子守恒和原子守恒可得化學(xué)方程式:2FePO4 +Li2CO3+H2C2O4 2LiFePO4+H2O+3CO2。,思維建模無機(jī)物制備工藝流程題的破解方法 1.首尾分析法 對(duì)一些線型流程工藝(從原料到產(chǎn)品為“一條龍”的生產(chǎn)工序)題,首先對(duì)比分析流程圖中第一種物質(zhì)(原材料)與最后一種物質(zhì)(產(chǎn)品),從對(duì)比分析中找出原料與產(chǎn)品之間的關(guān)系,弄清生產(chǎn)過程中原料轉(zhuǎn)化為產(chǎn)品的基本原理和分離、提純產(chǎn)品的化工工藝,然后結(jié)合題設(shè)的問題,逐一推敲解答。,2.截段分析法 對(duì)于用同樣的原材料生產(chǎn)多種(兩種或兩種以上)產(chǎn)品(包括副產(chǎn)品)的工藝 12、流程題,用截段分析法更容易找到解題的切入點(diǎn)。用截段分析法解工藝流程題關(guān)鍵在于看清主、副產(chǎn)品是如何分開的,以此確定如何截段,截幾段更合適,一般截段以產(chǎn)品為準(zhǔn)點(diǎn)。,類型二以分離提純?yōu)槟康牡幕瘜W(xué)工藝流程 1.物質(zhì)分離提純的原則 (1)不增:不引入新的雜質(zhì)。 (2)不減:不減少被提純的物質(zhì)。 (3)易分離:被提純物與雜質(zhì)易于分離。 (4)易復(fù)原:被提純的物質(zhì)易恢復(fù)原來的組成、狀態(tài)。,2.常用的提純方法,3.常用的分離方法,典例2(2016課標(biāo),28,14分)以硅藻土為載體的五氧化二釩(V2O5)是接觸法生產(chǎn)硫酸的催化劑。從廢釩催化劑中回收V2O5既避免污染環(huán)境又有利于資源綜合利用。廢釩催化劑的主要成分 13、為:,以下是一種廢釩催化劑回收工藝路線: 回答下列問題: (1)“酸浸”時(shí)V2O5轉(zhuǎn)化為V,反應(yīng)的離子方程式為 ,同時(shí)V2O4轉(zhuǎn)化成VO2+?!皬U渣1”的主要成分是。,(2)“氧化”中欲使3 mol的VO2+變?yōu)閂,則需要氧化劑KClO3至少為 mol。 (3)“中和”作用之一是使釩以V4形式存在于溶液中?!皬U渣2”中 含有。 (4)“離子交換”和“洗脫”可簡(jiǎn)單表示為:4ROH+V4 R4V4 O12+4OH-(ROH為強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂)。為了提高洗脫效率,淋洗液應(yīng)該呈性(填“酸”“堿”或“中”)。 (5)“流出液”中陽(yáng)離子最多的是。,(6)“沉釩”得到偏釩酸銨(NH4VO3)沉淀,寫出“ 14、煅燒”中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式。 解題流程,,答案(1)V2O5+2H+ 2V+H2OSiO2 (2)0.5(3)Fe(OH)3和Al(OH)3(4)堿(5)K+ (6)2NH4VO3 V2O5+2NH3+H2O,解析(1)V2O5及V中的V化合價(jià)均為+5價(jià),“酸浸”時(shí),發(fā)生非氧化還 原反應(yīng),根據(jù)原子守恒及電荷守恒不難寫出離子方程式;“酸浸”時(shí),V2O5轉(zhuǎn)化成V,V2O4轉(zhuǎn)化成VO2+,K2SO4可溶于水,Fe2O3及Al2O3分別轉(zhuǎn)化 成Fe3+和Al3+,所以“廢渣1”的主要成分是SiO2。,(2)欲使3 mol VO2+變?yōu)閂需轉(zhuǎn)移3 mol e-,1 mol KClO3作氧化劑生成Cl- 15、 轉(zhuǎn)移6 mol e-,所以需KClO3至少0.5 mol。 (3)“中和”時(shí)加入KOH溶液,釩以V4形式存在于溶液中,K2SO4可溶, Fe3+和Al3+分別轉(zhuǎn)化成Fe(OH)3和Al(OH)3沉淀進(jìn)入“廢渣2”。,(4)該反應(yīng)的逆反應(yīng)為洗脫過程,增大c(OH-),有利于平衡向左移動(dòng),所以淋洗液應(yīng)呈堿性。 (5)由流程圖可以看出,H+在酸浸時(shí)損耗,釩轉(zhuǎn)化為V4(陰離子),Fe3+及 Al3+轉(zhuǎn)化為沉淀,所以“流出液”中陽(yáng)離子最多的是K+。 (6)“煅燒”時(shí)肯定得到V2O5,其他物質(zhì)自然寫出。,2.(2017課標(biāo),26,14分)水泥是重要的建筑材料。水泥熟料的主要成分為CaO、SiO2,并含有 16、一定量的鐵、鋁和鎂等金屬的氧化物。實(shí)驗(yàn)室測(cè)定水泥樣品中鈣含量的過程如圖所示:,回答下列問題: (1)在分解水泥樣品過程中,以鹽酸為溶劑,氯化銨為助溶劑,還需加入幾 滴硝酸。加入硝酸的目的是,還可使用代替硝酸。 (2)沉淀A的主要成分是,其不溶于強(qiáng)酸但可與一種弱酸反應(yīng),該反應(yīng)的化學(xué)方程式為。 (3)加氨水過程中加熱的目的是。沉淀B的主要成分為、(寫化學(xué)式)。,(4)草酸鈣沉淀經(jīng)稀H2SO4處理后,用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,通過測(cè)定草酸的量可間接獲知鈣的含量,滴定反應(yīng)為:Mn+H++H2C2O4Mn2++CO2 +H2O。實(shí)驗(yàn)中稱取0.400 g水泥樣品,滴定時(shí)消耗了0.050 0 molL-1的 17、KMnO4溶液36.00 mL,則該水泥樣品中鈣的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為。 答案(1)將樣品中可能存在的Fe2+氧化為Fe3+H2O2 (2)SiO2(或H2SiO3)SiO2+4HF SiF4+2H2O(或H2SiO3+4HFSiF4 +3H2O) (3)防止膠體生成,易沉淀分離Al(OH)3Fe(OH)3 (4)45.0%,解析本題以物質(zhì)轉(zhuǎn)化流程為主線,考查Ca、Al、Fe、Mg、Si等元素 及其化合物的相關(guān)知識(shí)。加入鹽酸及氯化銨和硝酸后,只有SiO2不溶,故沉淀A為SiO2。濾液中含有Ca2+、Mg2+、Fe3+、Al3+等離子,加入氨水調(diào)節(jié)pH至45時(shí),Fe3+轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3,Al3+轉(zhuǎn)化為 18、Al(OH)3,故沉淀B主要為Fe(OH)3、Al(OH)3。 (1)加入硝酸的目的是將樣品中可能存在的Fe2+氧化為Fe3+,還可以用 H2O2代替硝酸。 (2)SiO2可以溶于氫氟酸,反應(yīng)方程式為4HF+SiO2SiF4+2H2O。,(3)加入氨水時(shí)加熱可以促進(jìn)Fe3+、Al3+等水解,形成沉淀,沉淀B主要為 Fe(OH)3、Al(OH)3。 (4)配平方程式可得對(duì)應(yīng)關(guān)系式: 2KMnO45H2C2O45CaC2O45Ca2+ 2 mol 540 g 0.050 036.0010-3 mol m(Ca2+) m(Ca2+)=0.180 g 故(Ca2+)=100%=45.0%。,
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