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1、第31題化學基本理論綜合題題組一以生產(chǎn)科研為背景的綜合題1以CH4和H2O為原料制備甲醇的相關反應如下:.CH4(g)H2O(g)CO(g)3H2(g)H206.0 kJmol1.CO(g)2H2(g)CH3OH(g)H129.0 kJmol1(1)寫出CH4(g)與H2O(g)反應生成CH3OH(g)和H2(g) 的熱化學方程式:_。(2)若在100 時,將1.0 mol CH4(g)和2.0 mol H2O(g)充入100 L真空的密閉密器中,在一定條件下發(fā)生反應,每隔一段時間對該容器內(nèi)的物質(zhì)進行分析,得到如表所示數(shù)據(jù):時間(min)02468n(CH4)/mol1.0n10.4n3n4n
2、(H2O)/mol2.01.6n21.21.2在上述條件下,從反應開始直至2 min時,用CH4表示該反應的平均反應速率為_。n1_ mol,n2_ mol,n3_n4(填“”、“02CH3OHO22HCHO2H2O解析(1)式與式相加得CH4(g)H2O(g)CH3OH(g)H2(g)H77.0 kJmol1。(2)用H2O表示的該反應的平均反應速率v(H2O)0.4 mol100 L2 min0.002 molL1min1,則用CH4表示的該反應的平均反應速率v(CH4)v(H2O)0.002 molL1min1。根據(jù)反應方程式計算可得n10.6 mol,n21.4 mol,再根據(jù)表中的數(shù)
3、據(jù)可知68 min反應已達到平衡,故n3n4。(3)反應的正反應是氣體體積減小的反應,減小體系體積相當于增大壓強,正、逆反應速率均加快,但正反應速率增大得更快,平衡向正反應方向移動,CH3OH的物質(zhì)的量增加;根據(jù)化學平衡移動原理可知,重新達到平衡時,減??;平衡常數(shù)僅與溫度有關,增大壓強,平衡常數(shù)K不變;綜上分析,C、D項正確。(4)該反應為分解反應,反應的H0,反應能自發(fā)進行,說明該反應的S0。分析坐標圖可知,當0.25時,CH3OH與O2反應主要生成HCHO。2由生物質(zhì)能通過綠色化學途徑制取氫氣是當前能源發(fā)展的一個重要方向。如圖表示的是以CaO為吸收體,將生物質(zhì)經(jīng)與水蒸氣反應制取H2的流程(
4、生物質(zhì)簡寫為C)。其中氣化爐和燃燒爐中分別發(fā)生的主要反應如表所示:氣化爐燃燒爐C(s)H2O(g)CO(g)H2(g)H131.6 kJmol1CO(g)H2O(g)CO2(g)H2(g)H41.2 kJmol1CaO(s)CO2(g)CaCO3(s)H178.3 kJmol1C(s)O2(g)=CO2(g)H393.8 kJmol1CaCO3(s)=CaO(s)CO2(g)K請回答下列問題:(1)氣化爐中的總反應為C(s)2H2O(g)CaO(s)=CaCO3(s)2H2(g)H_ kJmol1。(2)燃燒爐中反應所需的能量由反應提供。如果生成1 mol CaO,至少需通入純氧_ mol。(
5、3)下表列出的是當只改變溫度或壓強時,反應中CO2的濃度和CaCO3的殘留率的變化。0510152025T101.52.34.04.04.0T201.01.82.83.13.10510152025p110.900.830.750.750.75p210.580.350.310.300.30由表中數(shù)據(jù)可知,隨著溫度升高,反應K值_(填“增大”、“減小”或“不變”),T1_T2(填“”或“(4)如圖所示(5)減小當水蒸氣與氧氣的投料比增大時,將促進反應正向進行,反應的反應程度減小,不利于反應進行,造成CaCO3的分解率減小解析(1)根據(jù)蓋斯定律,由可得總反應的H87.9 kJmol1。(2)再生成1
6、 mol CaO需要吸收178.3 kJ熱量,則需要燃燒n(C)0.453 mol,則至少需通入0.453 mol O2。(3)分析表中數(shù)據(jù)可得,T1先于T2達到平衡狀態(tài),則T1T2,平衡后T1時CO2的濃度高于T2時CO2的濃度,說明溫度升高平衡正向進行,K值增大;因隨壓強增大,CaCO3的分解率減小,且p1先于p2達到平衡狀態(tài),則p1p2。(4)由壓強增大,H2的物質(zhì)的量增大可知,壓強增大有利于反應、的進行,體系中CO、H2O的物質(zhì)的量減少。(5)當水蒸氣與氧氣的投料比增大時,將促進反應正向進行,反應的反應程度減小,不利于反應進行,造成CaCO3的分解率減小。3聚乙烯塑料在生產(chǎn)中有廣泛應用
7、。工業(yè)上,由乙苯和二氧化碳催化脫氫可制備苯乙烯,化學方程式如下:請回答下列問題:(1)苯乙烯在一定條件下合成聚苯乙烯的化學方程式為_。立方烷(C8H8)的鍵線式結構如圖所示,它和苯乙烯的關系是_(填“同位素”、“同素異形體”、“同分異構體”或“同系物”)。(2)乙苯在二氧化碳氣氛中分兩步反應:H1117.6 kJmol1H2(g)CO2(g)CO(g)H2O(g)H241.2 kJmol1由乙苯與CO2制苯乙烯反應的H_。該反應自發(fā)進行的條件是_(填序號)。A較高溫度下自發(fā) B較低溫度下自發(fā)C任何溫度下不自發(fā) D任何溫度下自發(fā)(3)以熔融碳酸鹽(MCO3)為電解質(zhì),一氧化碳空氣燃料電池的負極反
8、應式為_。在標準狀況下,11.2 L氧氣參與反應,理論上轉移的電子數(shù)為_。(4)溫度為T1時,該反應的平衡常數(shù)K0.5。在2 L的密閉容器中加入乙苯和二氧化碳,反應到某時刻測得混合物各組分的物質(zhì)的量均為1.0 mol。該時刻上述化學反應中CO2的v正_v逆(填“”、“”或“”)。下列情況不能說明上述反應在該條件下達到平衡狀態(tài)的是_(填序號)。A混合氣體的平均相對分子質(zhì)量不變B混合氣體的密度不變CCO的正、逆反應速率相等答案(1)同分異構體(2)76.4 kJmol1A(3)CO2eCO=2CO22NA(或1.2041024)(4)B解析(1)苯乙烯與立方烷的化學式均為C8H8,結構不同,互為同
9、分異構體。(2)得總反應式HH1H2117.6 kJmol141.2 kJmol176.4 kJmol1,該反應為正向熵增的吸熱反應。(3)負極CO被氧化為CO2,計算轉移電子數(shù),可直接計算O2得到的電子數(shù)。(4)通過K與Q的比較確定反應進行的方向,從而判斷v正與v逆的大小。該反應是在恒容條件,反應前后氣體分子數(shù)可變的可逆反應,且反應物、生成物都是氣體,混合氣體的密度始終不變,不能作為判斷平衡的標志。題組二以環(huán)境保護為背景的綜合題1一定條件下,通過下列反應可實現(xiàn)燃煤煙氣中硫的回收:2CO(g)SO2(g)2CO2(g)S(l)H(1)已知:2CO(g)O2(g)=2CO2(g)H1566 kJ
10、mol1S(l)O2(g)=SO2(g)H2296 kJmol1則反應熱H_ kJmol1。(2)其他條件相同、催化劑不同時,SO2的轉化率隨反應溫度的變化如圖a所示。260 時_(填“Fe2O3”、“NiO”或“Cr2O3”)作催化劑反應速率最快。Fe2O3和NiO作催化劑均能使SO2的轉化率達到最高,不考慮價格因素,選擇Fe2O3的主要優(yōu)點是_。(3)科研小組在380 、Fe2O3作催化劑時,研究了不同投料比n(CO)n(SO2)對SO2轉化率的影響,結果如圖b所示。請在圖b中畫出n(CO)n(SO2)21時,SO2的轉化率的預期變化曲線。(4)工業(yè)上還可用Na2SO3溶液吸收煙氣中的SO
11、2:Na2SO3SO2H2O=2NaHSO3。某溫度下用1.0 molL1 Na2SO3溶液吸收純凈的SO2,當溶液中c(SO)降至0.2 molL1時,吸收能力顯著下降,應更換吸收劑。此時溶液中c(HSO)約為_ molL1。此時溶液pH_。(已知該溫度下SOHHSO的平衡常數(shù)K8.0106,計算時SO2、H2SO3的濃度忽略不計)答案(1)270(2)Cr2O3Fe2O3作催化劑時,在相對較低溫度時可獲得較高SO2的轉化率,從而節(jié)約大量能源(3)如圖所示(4)1.66解析(1)根據(jù)蓋斯定律,由已知中第一個反應減去第二個反應可得2CO(g)SO2(g)2CO2(g)S(l),則HH1H227
12、0 kJmol1。(2)根據(jù)圖a,260 時Cr2O3曲線對應的SO2的轉化率最高。Fe2O3作催化劑的優(yōu)點是在相對較低的溫度時獲得的SO2的轉化率較高,可以節(jié)約能源。(3)n(CO)n(SO2)21時,SO2的平衡轉化率接近100%,但比n(CO)n(SO2)31時達平衡要慢。(4)溶液中c(SO)降至0.2 molL1時,參加反應的c(SO)為0.8 molL1,則反應生成的c(HSO)約為1.6 molL1。K8.0106,則c(H)106 molL1,pH6。2黨的十八大報告中首次提出“美麗中國”的宏偉目標。節(jié)能減排是中國轉型發(fā)展的必經(jīng)之路,工業(yè)生產(chǎn)中聯(lián)合生產(chǎn)是實現(xiàn)節(jié)能減排的重要措施,
13、下圖是幾種工業(yè)生產(chǎn)的聯(lián)合生產(chǎn)工藝:請回答下列問題:(1)裝置甲為電解池,根據(jù)圖示轉化關系可知:A為_(填化學式),陰極反應式為_。(2)裝置丙的反應物為Ti,而裝置戊的生成物為Ti,這兩個裝置在該聯(lián)合生產(chǎn)中并不矛盾,原因是_。裝置戊進行反應時需要的環(huán)境為_(填字母序號)。AHCl氣體氛圍中 B空氣氛圍中C氬氣氛圍中 D水中(3)裝置乙中發(fā)生的是工業(yè)合成甲醇的反應:CO(g)2H2(g)CH3OH(g)H0。該反應在不同溫度下的化學平衡常數(shù)(K)如下表:溫度/250350K2.041x符合表中的平衡常數(shù)x的數(shù)值是_(填字母序號)。A0 B0.012C32.081 D100若裝置乙為容積固定的密閉
14、容器,不同時間段各物質(zhì)的濃度如下表:c(CO)/molL1c(H2)/molL1c(CH3OH)/molL10 min0.81.602 min0.6y0.24 min0.30.60.56 min0.30.60.5 反應從2 min到4 min之間,H2的平均反應速率為_。反應達到平衡時CO的轉化率為_。反應在第2 min時改變了反應條件,改變的條件可能是_(填字母序號)。A使用催化劑B降低溫度C增加H2的濃度(4)裝置己可以看作燃料電池,該燃料電池的負極反應式為_。答案(1)Cl22H2e=H2(2)進入裝置丙的Ti含有的雜質(zhì)較多,從裝置戊中出來的Ti較為純凈C(3)B0.3 molL1min
15、162.5%A(4)CH3OH8OH6e=CO6H2O解析(1)裝置甲為電解飽和NaCl溶液的裝置,陽極為Cl失電子,被氧化為Cl2,陰極為水電離的H得電子,生成氫氣和NaOH。(2)裝置丙和裝置戊的作用是提純Ti。(3)H0,所以正反應為放熱反應,故平衡常數(shù)隨著溫度的升高而降低,x2.041,而且因為是可逆反應,平衡常數(shù)不可能為0。根據(jù)表格中CO或CH3OH的濃度可知y1.2 molL1,所以反應從2 min到4 min之間,H2的平均反應速率為0.3 molL1min1;4 min時,反應處于平衡狀態(tài),故CO的轉化率為100%62.5%;02 min的反應速率比24 min的反應速率小,故2 min時可能使用了催化劑。(4)裝置己是由甲醇、氧氣、NaOH溶液構成的燃料電池,負極反應為甲醇在堿性條件下失電子的反應。