哈薩克斯坦氧化銅錫礦試驗報告

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1、 《博泰塔吉克氧化銅錫礦選礦技術(shù)研究》 研 究 報 告 昆明理工大學(xué) 2012.3 58 博泰塔吉克氧化銅錫礦選礦技術(shù)研究 昆明理工大學(xué) 項目名稱：《博泰塔吉克氧化銅錫礦選礦技術(shù)研究》 完成單位： 昆明理工大學(xué) 法人代表： 周 榮 項目負責(zé)人：劉全軍 徐建華 項目參加人：（甲方） 鄧榮東 葉峰宏 胡婷 楊俊龍 姜美光 肖紅等 （乙方） 周留栓 石小敏等 報 告 編寫：劉全軍 鄧榮東

2、 昆 明 理 工 大 學(xué) 二○一二年三月 目 錄 前言 4 1 氧化銅礦、錫礦選礦技術(shù)及進展 5 1.1 氧化銅的主要礦物及其特性 5 1.2 氧化銅選礦 6 1.2.1 硫化—黃藥浮選法 7 1.2.2 離析浮選 9 1.2.3 化學(xué)選礦 10 1.3 錫的選礦 11 2 礦樣的采取與制備 13 3 原礦工藝礦物學(xué)研究 14 3.1 礦石的結(jié)構(gòu)和構(gòu)造 15 3.1.1 礦石的構(gòu)造 15 3.1.2 礦石的結(jié)構(gòu) 15 3.2. 礦石的光譜分析和化學(xué)多元素分析 16 3.2.1 礦石的光譜分析 16 3.2.2

3、 礦石的化學(xué)多元素分析 17 3.3 銅錫物相分析結(jié)果 17 3.4 礦石的礦物成份 17 3.5 礦石礦物的嵌布特征 19 3.5.1 碳酸鹽 19 3.5.2 硅酸鹽 21 3.5.3 氧化物 22 3.5.4 硫化物 23 3.5.5鎢酸鹽 23 3.5.6自然元素 24 3.6 錫、銅及伴生有益元素鎢的賦存狀態(tài) 24 3.6.1 錫的賦存狀態(tài) 24 3.6.2 銅的賦存狀態(tài) 24 3.6.3 鎢的賦存狀態(tài) 24 3.7 原礦粒度分析 24 3.8 礦石可磨度測定 25 3.9 原礦物理性質(zhì)測定……………………………………………… 26 3.

4、10 工藝礦物學(xué)研究小結(jié) 26 4 氧化銅錫礦選礦工藝流程試驗 28 4.1 銅回收探索試驗研究 28 4.1.1 銅浮選探索試驗研究 28 4.1.2 銅浸出探索試驗研究 29 4.2 浮選法回收氧化銅礦條件試驗研究 29 4.2.1 磨礦細度試驗 29 4.2.2 脫雜試驗 31 4.2.3 水玻璃用量條件試驗 32 4.2.4 六偏磷酸納用量試驗 32 4.2.5 Na2S用量條件試驗 34 4.2.6 硫化鈉分段加藥的影響 34 4.2.7 硫酸銨用量條件試驗 35 4.2.8 D2用量條件試驗 36 4.2.9 捕收劑種類試驗 37 4.2.1

5、0 捕收劑用量條件試驗 38 4.2.11 丁銨黑藥用量試驗 39 4.2.12 起泡劑用量試驗 39 4.2.13 粗選礦漿濃度試驗 40 4.2.14 精掃選濃度 41 4.2.15 銅粗選浮選作業(yè)時間試驗 41 4.2.16 浮選溫度試驗 43 4.2.17 銅浮選開路流程試驗 43 4.2.18 銅浮選小型閉路流程試驗 45 5 錫回收試驗研究 47 5.1 錫單一搖床重選試驗 47 5.2 錫單一浮選探索試驗 47 5.3 原礦錫搖床重選探索試驗研究 49 5.4 法爾肯重力場試驗 50 5.5 法爾肯開路掃選試驗 51 5.6 搖床精選試驗

6、 52 5.7 錫重選閉路試驗流程 53 6 產(chǎn)品質(zhì)量考察 54 6.1 銅精礦多元素分析 54 6.2 錫精礦多元素分析 54 7 結(jié)論 54 前言 受博泰塔吉克礦業(yè)投資有限公司的委托，昆明理工大學(xué)承擔(dān)了哈薩克斯坦某氧化銅錫礦的選礦技術(shù)研究工作。試驗研究的目的是針對該礦石工藝礦物學(xué)特點，研究該礦石的可選性，確定適宜的選礦流程和選礦工作參數(shù)及藥劑制度，使礦石中的有價金屬銅和錫都能得到有效的回收，為合理開發(fā)利用該氧化銅錫礦提供技術(shù)支持。 研究表明，該礦石真比重為2.74510-3Kg/m3，含銅0.89%，含錫0.87%，銅的氧化率接近100%，其中游離氧化銅占95%，結(jié)

7、合氧化銅占5%，錫主要以錫石形式存在。銅的結(jié)合率較低，主要是孔雀石。但是礦石中有用礦物的嵌布粒度較細，共生關(guān)系復(fù)雜，鈣鎂含量較高，礦泥含量較大，造成藥劑消耗量大，中礦富集比低，浮選指標較差。加之錫石與銅礦物致密共生，銅精礦中錫石損失較大，因此，該礦石屬于極難選礦石類型。 針對該礦石的特點，總的選別思路為先銅后錫，對銅的回收，課題組進行了浮選、浸出試驗，對錫的回收，進行了單一重選、單一浮選，浮—重聯(lián)合流程試驗，并對各流程試驗進行對比分析，通過各個探索試驗方案的比較研究，最終確定采用硫化黃藥法回收銅，法爾肯加搖床分級重選法回收錫的選別流程。在此基礎(chǔ)上確定了最佳藥劑制度及磨礦細度等條件，獲得氧化銅

8、精礦、錫精礦和錫中礦三個產(chǎn)品。選別指標見表1。 表1 試驗室選礦試驗結(jié)果 產(chǎn)品名稱 產(chǎn)率（%） 品位（%） 回收率（%） Cu SnO2 Ag(g/t) Cu SnO2 Ag 銅精礦 5.01 15.26 1.52 397.59 85.90 8.75 25.90 錫精礦 1.18 0.32 52.57 135.68 0.42 71.30 2.08 錫中礦 3.02 0.42 1.31 102.31 1.43 4.55 4.02 尾礦 90.79 0.12 0.15 57.59 12.25 15.40

9、 68.00 原礦 100 0.89 0.87 76.9 100 100 100 1 氧化銅礦、錫礦選礦技術(shù)及進展 1.1 氧化銅的主要礦物及其特性 在自然界中已知的銅礦物約170多種，但具有工業(yè)應(yīng)用價值的僅有20多種。銅具有強烈的親硫性，銅的硫化物居絕對多數(shù)。按銅礦物的生成條件和化學(xué)成分不同可分為：原生硫化銅礦物，如黃銅礦；次生硫化銅礦物，如輝銅礦；氧化銅礦物，如孔雀石；自然銅等。 表1—1列出了銅的主要工業(yè)礦物及其主要性質(zhì) 表1—1 銅的主要工業(yè)礦物種類 類別 礦物名稱 化學(xué)組成 理論含銅 密度 顏色 光澤 晶

10、系 自然銅 自然銅 Cu 100 8.5~8.9 銅紅色 金屬 等軸 硫 化 物 黃銅礦 CuFeS2 34.56 4.1~4.3 青銅色 金屬 正方 斑銅礦 Cu3FeS3 55.50 4.5~5.2 金屬 等軸 輝銅礦 Cu2S 79.80 5.5~5.8 淺黑色 金屬 斜方 銅藍 CuS 66.44 4.5~4.6 淺藍 金屬 六方 黝銅礦 Cu3SbS3 46.70 4.4~5.1 灰白色 金屬 等軸 砷黝銅礦 Cu3AsS 52.70 4.4~4.5 灰白色 金屬 等軸

11、 硫砷銅礦 Cu3AsS4 48.40 4.4 淺灰黑或鐵黑 金屬 斜方 氧 化 礦 赤銅礦 Cu2O 88.8 6.0 紅或黑色 金剛 等軸 黑銅礦 CuO 79.85 6.0 黑色 金剛 單斜 孔雀石 CuCO3Cu(OH)2 57.57 3.9~4.1 翠綠至黑綠 玻璃 單斜 藍銅礦 2CuCO3Cu(OH)2 69.20 3.8 天藍至深藍 玻璃 單斜 硅孔雀石 CuSiO32H2O 36.2 2.1 綠色 釉狀 非晶 膽礬 CuSO45H2O 25.5 2.3 藍色至天藍 玻

12、璃 三斜 水膽礬 UcuSO43C (HO)2 56.2 3.9 翠綠色 玻璃 斜方 氯銅礦 CuCl23Cu(HO)2 61.0 3.7~3.8 翠綠黑綠 玻璃 斜方 銅綠礬 (CuFe)SO47H2O 10~18 2.15 藍色 1.2 氧化銅選礦 氧化銅礦石因其氧化成礦過程的差異和成礦地質(zhì)條件的不同，其礦物的結(jié)構(gòu)構(gòu)造和化學(xué)組成變化較大，可浮性遠不如硫化銅礦物，且其絕大部分氧化銅礦石泥化嚴重，不利于銅的浮選回收。氧化銅礦石的主要特點如下： 1）、具有多種有用元素，最常見的元素是鈷，金、銀、硫、鉑、鈀等，因此，必要時必須考慮綜合利用

13、。 2）、礦石中含銅礦物種類多。各種類型的銅礦石中，絕大多數(shù)情況下都可見到五種以上含銅氧化物，有些氧化礦中還含有硫化物，次生硫化物等，這些多種礦物可浮性差異大。另外，脈石組成也極為復(fù)雜，有硅質(zhì)、鈣質(zhì)及鐵質(zhì)脈石，對浮選影響大。 3）、同一種礦石中可出現(xiàn)多種類型的結(jié)構(gòu)構(gòu)造，同一種含銅氧化物也可以不同的結(jié)構(gòu)形態(tài)產(chǎn)出，如多孔狀、膠狀、放射狀等等，從而增加了選礦工藝的難度。 4）、較強的親水性，含銅氧化物屬親水性強的礦物，可與水分子產(chǎn)生強烈的作用，其水化性比硫化礦差。另外，有些礦物具有較好的可適應(yīng)性，礦漿中銅離子濃度較高，使其他一些礦石活化，消耗了大量的藥劑，還將造成分選困難。 5）、氧化銅礦石

14、結(jié)構(gòu)松散易碎，含水較多，尤其是多含泥質(zhì)脈石，磨礦過程泥化嚴重，浮選困難。因此，在選礦過程中首先要考慮脫泥。 6）、有用礦物嵌布粒度細，一般呈凝膠狀，或土狀，有的呈滲入脈石或圍巖中的狀態(tài)，難以分離回收。 基于以上幾個方面的特點，氧化銅礦的常規(guī)處理方法主要是：硫化—黃藥浮選法；離析浮選法和化學(xué)選礦。 1.2.1 硫化—黃藥浮選法 硫化—黃藥浮選法即是用硫或硫化鈉、硫化氫鈉等作氧化銅礦物(孔雀石，藍銅礦等)的硫化劑，為防止硫化鈉類藥劑抑制其中硫化銅礦物，采取多段多點添加，控制礦漿中硫化鈉的濃度。捕收劑多用高級黃藥，有時添加適量黑藥、羥肟酸類等藥劑可加強氧化銅礦物的回收。添加乙二胺磷酸鹽等

15、可提高銅回收率或降低硫化鈉用量。 1）、硫化作用的機理簡述 硫化作用的機理主要是硫化后，氧化銅表面生成硫化膜，有利于黃藥類捕收劑的吸附，增加礦物表面的疏水性。一般認為黃藥吸附速度越快，吸附量愈大，吸附愈穩(wěn)定，礦物疏水性愈好，愈有利于浮選。硫化劑在水溶液中生成H2S，然后分兩步解離： H2S === H+ + HS— HS— === H+ + S2— 硫化過程只起主要作用的為HS—。所以，溶液的PH值須保持在一個合適的范圍之內(nèi)。從解離常數(shù)及浮選時的硫化劑用量，可以算出在不同pH值時的HS—,S2—濃度。計算表明，在pH為5~11之間時，HS—濃度

16、保持穩(wěn)定值。試驗表明，有一個HS—的臨界濃度，低于它，起活化作用，黃藥類捕收劑會吸附，礦物上?。桓哂谒?，起抑制作用，黃藥類不吸附，礦物受抑。 因此，在硫化過程中：(1)掌握硫化鈉用量；(2)掌握礦漿的pH值，就成為兩個互相聯(lián)系及互相制約的重要因素。硫化鈉濃度過大，或pH過高，就顯出抑制作用。其理由就是HS—的濃度超過上述的臨界濃度之故。由于過量的HS—離子造成抑制，但少量HS—又不足以使粗粒受到足夠的活化作用。同時在硫化過程中，氧化礦表面的硫化膜會發(fā)生氧化及解吸。在礦漿溶液中沒有適量的HS—及S2—時，這種現(xiàn)象更為迅速。所以，一方面要避免HS—及S2—局部地區(qū)過量；另一方面，又要在整個硫化浮

17、選過程中保持適量的HS—及S2—離子濃度，補足被氧化及礦泥吸收消耗掉的HS—及S2—的離子濃度。因此，在實踐中，要分段添加硫化鈉，并設(shè)法檢測控制礦漿中S2—的濃度變化。 米特羅法諾夫等人[17]對硫化作用做了較系統(tǒng)的研究。他們認為：硫化速度取決于溶液中硫化鈉的濃度、pH值、溫度和攪拌速度。硫化的程度隨著硫化鈉濃度的增高和礦物與溶液接觸時間的延長而增強。 2）、硫化—浮選的應(yīng)用及發(fā)展 因為Na2S溶于水之后，發(fā)生強烈的水解，導(dǎo)致PH值升高，因此，有人[18]用NaHS代替Na2S。添加NaHS時，因其水解作用大大低于S2—，對溶液的PH值影響較小，所生成的硫化薄膜比較牢固，硫化銅的膠體產(chǎn)率

18、小。 由于控制合適的pH值對硫化作用起重要作用，而Na2S本身是強堿，使pH升高，造成不利影響。因此，曾試用硫酸、硫酸鋅、硫酸鋁、硫酸銨來降低pH值。發(fā)現(xiàn)加入硫酸銨最好。硫酸鹽在水溶液中溶解時，氫離子濃度要提高，即降低了pH值。反應(yīng)式如下： (NH4)2SO4 + 2H2O === 2NH4OH + 2H+ + SO42+ 另外，由于NH4+的作用，可生成較牢固的硫化銅薄膜，并且沉積在表面上的膠體硫化銅也顯著減少。其原因可能是離子在孔雀石表面吸附，生成銅—氨絡(luò)合物，易于硫化之故。 在研究銅氧化率為48.16%的氧化銅礦石時，在球磨中加入硫化鈉，用水玻璃作為脈石礦物抑制

19、劑和分散劑。采用丁基黃藥：油酸=125∶l的混合捕收劑，獲得了含銅22.87%的銅精礦，銅、金、銀回收率分別達到89.6%、76.15%、80.80%的良好指標。在氧化銅鐵礦石浮選工藝研究時發(fā)現(xiàn)，適當(dāng)降低浮選濃度(25%)可較好地改善銅浮選指標，在銅精礦品位略有下降的前提下，銅回收率由34.92%提高到84.16%。作為氧化銅礦的新型活化劑D2，在我國西南地區(qū)的一些氧化銅礦石浮選中的使用較為廣泛，紅河氧化銅礦用D2、硫化鈉作為氧化銅礦的活化劑，與起泡劑P8201組合使用獲得了銅精礦品位大于20%、銅回收率達80%的良好指標。 針對東川氧化銅礦的基本性質(zhì)，分析湯丹氧化銅礦難選的原因，經(jīng)

20、研究采用新藥HL—88深度活化浮選，取得了較乙二胺磷酸鹽更好的浮選指標。其研究認為，用乙二胺磷酸鹽、CA943、SS44或幾種藥劑按比例組合使用，能夠有效地降低礦泥對浮選的影響。 在難選氧化銅礦浮選時，用多硫化鈉活化浮選的研究結(jié)果表明，多硫化鈉可使孔雀石的可浮性大幅度提高，且可浮性隨多硫化鈉含硫份數(shù)的增加而增強。X射線分析表明，隨多硫化納含硫份數(shù)的增加，孔雀石表面含硫量也越多。光譜分析結(jié)果表明，使用多硫化鈉硫化孔雀石，在孔雀石表面生成一種有利于改善浮選指標的含硫物質(zhì)。 氧化對孔雀石表面黃藥吸附層穩(wěn)定性及可浮性的影響研究結(jié)果表明，氧的存在使孔雀石和經(jīng)硫化過的孔雀石表面黃藥吸附

21、層的穩(wěn)定性下降，可浮性降低，單用WSS新型硫化劑處理孔雀石表面，其黃藥吸附層的穩(wěn)定性不受氧化的影響，且能有效地提高孔雀石的可浮性。 有研究認為，在硫化—混合礦石的浮選時，采用B10和硫化鈉作調(diào)整劑，丁基黃藥和Dy組合捕收劑，進行硫化銅和氧化銅分步浮選，并將浮選中礦經(jīng)浸出回收銅金屬的選冶新工藝，可大幅度提高銅的選礦指標。與原生產(chǎn)流程相比，銅精礦品位提高5%，銅總回收率提高20%。 國內(nèi)外也有人用多硫化鈉作硫化劑，來硫化孔雀石和硅孔雀石。如美國的Schander教授采用四硫化鈉和硫化鈉來浮選孔雀石，并用多種測試手段從不同側(cè)面論證了四硫化鈉與硫化鈉相比，不僅減少了黃藥的用量，而且大提高了

22、浮選指標。1993年蘇聯(lián)專家L.A.Glazunov分別使用硫化鈉、二硫化鈉、四硫化鈉及五硫化鈉來硫化浮選孔雀石，結(jié)果發(fā)現(xiàn)在上述幾種硫化劑中，五硫化鈉的效果最好。駱兆軍等認為多硫化鈉硫化孔雀石的機理可能是在礦物表面形成了一個硫—銅藍混合覆蓋層，而硫本身所具有的非常強的疏水性也大大提高了孔雀石的浮選指標。 有人用(NH4)2S作為硫化劑，用硫離子電極控制礦漿中硫離子濃度，當(dāng)?shù)V漿中保持適宜的硫離子濃度時，可回收硅孔雀石，回收率達80%。 也有用熔融的硫?qū)ΦV漿中的氧化銅進行硫化，該法是將礦漿在0.60795pa和160℃以及硫與氧化銅的重量比為0.75:1的條件下，與熔融的硫接觸1小時，冷卻至2

23、5℃ 后，用丁基黃藥捕收劑與常規(guī)起泡劑浮選硫化后的礦石，銅回收率達91.5%。 此外，尚有脂肪酸浮選法；胺類浮選法和螯合劑—中性油法等多種浮選方法。它們又稱直接浮選法。是利用脂肪酸、胺等氧化銅礦的捕收劑進行浮選。從目前的實際生產(chǎn)情況來看，這些方法因礦石性質(zhì)的不同而使選別指標出現(xiàn)很大的差異。 1.2.2 離析浮選 離析法是處理難選氧化銅礦石的一種有效方法。它的實質(zhì)是在粉碎了的礦石中加入一定量的碳質(zhì)還原劑和氯化劑，在中性或弱還原性氣氛中加熱，使有價金屬銅從礦石中氯化揮發(fā)，并被還原為金屬顆粒附著在炭粒表面；隨后可用常規(guī)的浮選方法富集，產(chǎn)出銅碳精礦。 離析法按其工藝特點分為兩種類

24、型，一種是一段離析，即礦石加熱與離析反應(yīng)在同一設(shè)備中進行；另一種是兩段離析，即先將礦石在預(yù)熱爐(常用沸騰爐)于氧化氣氛中加熱，然后加入氯化劑(如氯化鈉)、還原劑(煤)混合在反應(yīng)器(常用豎爐)中離析。 國外難選氧化銅礦離析—浮選研究至今已有50多年的歷史。研究最多的是英國、美國和法國，但能進行工業(yè)試驗和生產(chǎn)的只有兩個廠：一個是1965年投產(chǎn)的贊比亞羅卡納的離析一浮選廠，另一個是1970年投產(chǎn)的毛里塔尼亞阿克懦特的離析—浮選廠，這兩個廠均采用沸騰爐—豎爐兩段離析法。 中國石綠銅礦一段回轉(zhuǎn)窯離析—浮選廠于1967年正式投產(chǎn)，生產(chǎn)規(guī)模2000t／d。 1.2.3 化學(xué)選礦 雖然易

25、選的氧化銅礦和氧化硫化混合銅礦的處理仍多采用浮選法，但是，不少的氧化銅礦浮選法獲得的指標不理想，經(jīng)濟效益差。有的氧化銅礦石由于結(jié)合銅含量高，嵌布粒度細、泥質(zhì)多，浮選法難于處理。近年來，用化學(xué)選礦(濕法冶金)或聯(lián)合流程處理氧化銅礦，尤其是難處理氧化銅礦石，可以獲得良好指標，顯示出強大的生命力，成為當(dāng)今氧化銅礦處理的研究熱點。 化學(xué)選礦具有工藝過程簡單，投資少，能耗和材料消耗低，污染輕，生產(chǎn)成本低等優(yōu)點，因此，在銅工業(yè)生產(chǎn)中的研究和應(yīng)用較廣，當(dāng)今全世界用SX—EW(酸液—萃取—電積)流程生產(chǎn)的銅占全球銅總產(chǎn)量的22%左右。智利每年用此法回收銅屬111.6萬噸，其次是美國年產(chǎn)53.064萬噸。我國

26、每年用此法生產(chǎn)的電銅只有2萬噸左右，僅占銅產(chǎn)量的5%左右。 銅礦石的化學(xué)選礦主要以酸浸居多，目前，美國、智利等50多個國家和地區(qū)已將細菌浸出銅礦物的工藝技術(shù)大規(guī)模運用到工業(yè)生產(chǎn)中，此法不僅處理了礦山多年堆積的貧礦、廢石以及難處理低品位銅礦石和已開采殘留礦石等，一般銅品位為0.1%~0.5%，而且降低50%以上的生產(chǎn)成本，大幅度提高了銅資源的利用程度和服務(wù)年限，使銅產(chǎn)量大幅度增加，取得了良好的經(jīng)濟效益和社會效益。我國早在20世紀50年代就開展了生物浸出技術(shù)的研究，經(jīng)幾十年的發(fā)展，也積累了一定的經(jīng)驗，但工業(yè)上的推廣應(yīng)用較慢。 近20年來，地浸技術(shù)的研究與應(yīng)用得到了迅速的發(fā)展，根據(jù)英國《采礦雜志

27、》報道，1994~1997年世界上陸續(xù)投產(chǎn)的十大銅礦山年增加銅產(chǎn)量100萬噸，其中84%為“浸出—萃取—電積”法生產(chǎn)的陰極銅(1999年世界用此法生產(chǎn)電銅200萬噸，占總產(chǎn)量的15%；2000年占總產(chǎn)量的22%)。由此可見，化學(xué)選礦已成為生產(chǎn)銅金屬的重要技術(shù)之一，目前世界用化學(xué)方法所獲的陰極銅210萬噸。 化學(xué)選礦常用的方法有堆浸、地浸、池浸和加壓溶浸等，其處理的對象主要是低品位難選銅礦石、已采區(qū)殘留礦石以及過去被認為是“廢石”的堆積物和開采難度較大的低品位礦石資源。如美國用溶浸工藝生產(chǎn)的銅金屬占其總產(chǎn)量的25%。國外絕大多數(shù)銅礦，除用傳統(tǒng)的浮選方法外，幾乎都采用溶浸工藝回收銅。特別是露天廢

28、石的堆浸，是用化學(xué)選礦回收銅金屬的主要資源。美國雷礦日產(chǎn)廢石5000 噸，原礦品位0.21%，由11名工人作業(yè)，年回收海綿銅9000噸。 1.3 錫的選礦 錫礦物約有60種。其中75％以上的錫來源于錫石。硫化物礦石和矽卡巖型錫礦石是錫工業(yè)的主要礦物資源。錫礦物嵌布粒度較細，因此，與其它礦物解離困難，常需細磨。而錫礦物性脆，易在碎磨中產(chǎn)生礦泥，有相當(dāng)一部分錫金屬從礦泥中流失，據(jù)估計全世界約有三分之一的錫礦石以細粒損失掉。因此，減少過粉碎和強化礦泥回收是提高錫選礦技術(shù)經(jīng)濟指標的重要途徑。 由于各國的錫礦床類型、礦石性質(zhì)不一樣，歷史條件和發(fā)展情況各不相同，因此各國的錫選礦狀況差別非常大。

29、選礦方法有的非常簡單；有的則較復(fù)雜，在選錫的同時綜合同收其它有價金屬。近年來由于科學(xué)技術(shù)的進步，使得各國錫選礦工藝與技術(shù)都有了一定的提高。其中值得重視的是重介質(zhì)預(yù)選、浮選錫石、細泥選別、老尾礦再選、綜合回收等。 錫礦石的選礦方法是由其本身的特性所決定的。由于錫石的密度比共生礦物大，因此錫礦石傳統(tǒng)的選礦工藝為重力選礦。同時由于錫石多金屬硫化礦中含有其它有用金屬礦物和脈石，在對這類錫礦石分選時會有浮選、磁選、電選等輔助流程的出現(xiàn)，這些輔助流程和重選一起組成聯(lián)合流程以對錫石進行分選。重選是錫石多金屬硫化礦選別的最主要方法。目前一個重要的發(fā)展趨勢是由單一的重力選礦向重、浮、磁、電多種選礦技術(shù)的聯(lián)合，

30、從回收單一錫精礦產(chǎn)品向多種有用精礦產(chǎn)品綜合回收過渡。 在我國現(xiàn)有錫選廠中有80％以上的原礦為砂錫礦，含有大量-10μm粒級細泥，對選礦產(chǎn)生干擾。分級脫泥是錫石重選過程中必要的準備作業(yè)，這一作業(yè)嚴格控制人選粒級，盡量排除礦泥的干擾，在錫石重選中起到了重要作用。目前，采用的脫泥設(shè)備主要有水槍、各種洗礦機、巴特萊一莫茲利翻床、橫流皮帶溜槽和小口徑旋流器等。 重介質(zhì)預(yù)選已在國內(nèi)外錫選礦廠中得到應(yīng)用，其經(jīng)濟效益主要取決于脫廢率，一般說來，脫廢率低于20％～25％，則無經(jīng)濟價值。 錫礦的礦砂選別一般采用多段磨礦、多段選別流程，用細篩作為磨礦的閉路設(shè)備，該流程實現(xiàn)了能拿早拿、能丟早丟的錫石選礦原則，由

31、于盡量避免了錫石的過粉碎，在不均勻嵌布的錫礦石選礦中起重要作用。針對錫石的過粉碎問題，國內(nèi)外開展了大量的研究，曾進行過螺旋管篩分分級機取代螺旋分級機，圓筒篩、弧形篩、敲打細篩等取代螺旋分級機的試驗，云錫公司采用直線篩取代螺旋分級機，明顯地減少了錫石的過粉碎，提高了錫石的回收率。礦砂選別的主要設(shè)備是跳汰機和搖床。搖床效率高，富集比高。云錫公司對YT—CA型粗砂搖床進行改進后，產(chǎn)生了較大的傳動慣性，形成了合理的床面運動特性，礦粒的松散分層得到加強，從而強化了分選效果，擴大了處理能力。將數(shù)臺螺旋選礦機組裝在同一平臺上，平臺通過電動傳動作振擺運動，這種振擺螺旋選礦機中礦漿受重力和離心力作用的同時，還受

32、到振擺產(chǎn)生的剪切力作用，強化了礦粒群的松散，使選別指標和處理能力均得到提高，用該設(shè)備處理錫尾礦中較粗粒級的錫石取得較好效果。 粒度越細，重選回收的難度越大，間斷排礦離心機與皮帶溜槽配合使用為細粒錫石的回收做出過重要貢獻，但這兩種設(shè)備能耗大、處理能力小，大部分已遭淘汰。美國國際礦物技術(shù)公司研制了一種新型跳汰機，可獲得較高的富集比和回收率，且處理能力大，這種技術(shù)不僅適用于鐵礦石及煤的分選，也適應(yīng)于錫礦石的選別。國外采用莫茲利型多重力選礦機(MGS)在細粒錫石的回收方面也取得一定效果。細粒錫石也常在流膜中回收，為了使流膜選礦設(shè)備的富集比足夠高，關(guān)鍵在于有效增加礦漿流膜中的分散壓、強化松散分層。復(fù)合

33、力轉(zhuǎn)盤選礦機采用重錘旋轉(zhuǎn)產(chǎn)生剪切力，能強化礦粒層的松散分層，盤面轉(zhuǎn)動可形成粗選區(qū)、精選區(qū)，產(chǎn)出多個產(chǎn)品。尼爾森及法爾肯離心選礦機是最近20余年才出現(xiàn)的一種新型高效重選設(shè)備，具有處理量大、回收粒級寬、富集比高、體積小、重量輕、耗電少、耐磨性好、生產(chǎn)成本低等許多優(yōu)點。 由于重選對細粒級錫的回收有一定的局限性，而浮選比重選有效回收的下限粒度要細得多，所以回收尾礦中的錫以浮選工藝為主。浮選在選別分離、回收和脫除伴生礦物方面起到了很大作用，同時可以從粗錫精礦中分離回收各種有用礦物。近年來，國內(nèi)外研究了許多新型錫石捕收劑，有機和無機抑制劑也取得了較大進展。此外，錫石的浮選工藝流程也在實踐中逐步得到完善，

34、如礦漿強烈攪拌、大口徑水力旋流器分級、小口徑水力旋流器脫泥、降低分級粒度下限和脫泥粒度下限等方面均有進展。 工業(yè)上使用的錫石捕收劑主要有脂肪酸、胂酸、烷基羥肟酸、烷基磺化琥珀酸、膦酸5類,油酸、芐基胂酸、A-22、水楊氧肟酸為常用捕收劑。雖然現(xiàn)有捕收劑種類繁多, 但仍存在一些問題,如成本高、污染環(huán)境、細粒級難處理等, 因此,近年來國內(nèi)外大力研制了許多新型捕收劑, 如ZJ -3、BY -9、CF、SR等。 常用無機抑制劑有水玻璃、氟硅酸、氟硅酸鈉、氟化鈉、硫化鈉、六偏酸磷鈉等。較好的有機抑制劑有羧甲基纖維素、磷酸三丁脂、氨萘酚磺酸、高分子鞣料、草酸、草纖維素、連苯三酚、木質(zhì)素磺酸鈣(GF)、

35、檸檬、乳酸、丹寧、淀粉、糊精、酒石酸、EDTA等。 微細粒錫石分選的困難較大,到目前為止仍是選礦界一大難題。雖然浮選法是回收微細粒錫石的最有效方法之一,但錫石浮選藥劑成本較高、環(huán)境污染較大、指標較低,因此,研究開發(fā)新型藥劑及組合藥劑對細粒錫石的回收有重要意義。 2 礦樣的采取與制備 供試驗用的礦樣由委托方（博泰塔吉克礦業(yè)投資有限公司）負責(zé)采取，并對礦樣的代表性負責(zé)。礦樣航空托運至昆明理工大學(xué)選礦試驗室。所送原礦最大粒度40mm左右，共計200公斤左右，試驗樣品按圖2-1的流程制備成試驗用料。樣品的加工與縮分嚴格按分段破碎，堆

36、錐混勻縮分，分別取樣化驗的標準執(zhí)行。 顎式破碎機 對輥機 顎式破碎機 篩 分 -2mm +2mm 混勻 縮 分 存 樣 堆錐混勻 縮分、方格取樣 選礦樣 礦物 性質(zhì) 測定 樣 X-射線分析樣 物相分析樣 備 樣 磨細-200目 原 礦 手 選 工藝礦物學(xué)研究 存樣 圖2-1 試樣的加工與制備過程 3 原礦工藝礦物學(xué)研究 原礦的巖礦鑒定由云南省地礦測試中心完成，礦石中化學(xué)成分及選礦產(chǎn)品化學(xué)分析由昆明冶金研究院和昆明理工大學(xué)礦物加工系分析室共同完成。 3.1 礦石的結(jié)構(gòu)和構(gòu)造 3.1.1 礦石的構(gòu)造 肉眼觀察，礦

37、石多呈深灰色，少數(shù)淺灰-灰褐色、白色，個別礦石中翠綠色孔雀石沿裂隙浸染狀分布；其中深灰色礦石裂紋發(fā)育，被白色次生白云石、石英等充填，構(gòu)成礦石的細網(wǎng)脈狀構(gòu)造。淺灰-灰褐色及白色礦石的礦物集合體無方向性均勻分布，使礦石具塊狀構(gòu)造。 3.1.2 礦石的結(jié)構(gòu) 碎裂巖化細晶結(jié)構(gòu)：礦石的主要結(jié)構(gòu)。多數(shù)礦石由粒度0.06-0.25mm的白云石組成，白云石呈半自形-它形粒狀，顆粒之間彼此緊密鑲嵌分布，晶體中常包裹大量泥質(zhì)塵點，顯渾濁狀。受應(yīng)力作用，礦石裂紋發(fā)育，裂紋多被次生白云石、石英等礦物充填。見顯微照片1。 碎裂巖化它形粒狀結(jié)構(gòu)：主要見于白色礦石中，這部分礦石主要由粒度大小不等的它形粒狀石英組成

38、，粒度一般在0.1-5mm之間。受應(yīng)力作用，礦石呈碎裂狀，裂隙常被孔雀石、方解石及少量石榴石、綠泥石充填。這一類礦石與銅的關(guān)系較為密切，孔雀石主要產(chǎn)于其中。見顯微照片2。 顯微照片2：碎裂巖化它形粒狀結(jié)構(gòu)。透射正交偏光，標尺每小格0.01mm。 顯微照片1：巖石的碎裂巖化細晶結(jié)構(gòu)。透射正交偏光，標尺每小格0.025mm。 片狀、粒狀、纖柱狀變晶結(jié)構(gòu)：主要見于淺灰色-淺灰褐色礦石中，這部分礦石主要由透閃石、方解石、云母、石英等組成。透閃石呈纖柱狀，與粒狀方解石、石英、片狀黑云母混雜分布，與錫、鎢的關(guān)系較為密切，錫石和白鎢礦主要產(chǎn)于這一類型的礦石中。見顯微

39、照片3。 它形粒狀結(jié)構(gòu)：礦石礦物的主要結(jié)構(gòu)，礦石中的礦石礦物錫石、多數(shù)孔雀石以及白鎢礦、金屬不透明礦物（黃鐵礦、褐鐵礦等）呈它形粒狀，多呈星點狀分布。見顯微照片4。 顯微照片4：它形粒狀黃鐵礦。反射單偏光，標尺每小格0.003mm。 顯微照片3：透閃石的纖柱狀變晶結(jié)構(gòu)。透射正交偏光，標尺每小格0.025mm。 殘余結(jié)構(gòu)：礦石中有少量軟錳礦呈殘余狀于石榴石中，另外，偶見黃鐵礦殘余狀于褐鐵礦中。見顯微照片5。 包含結(jié)構(gòu)：礦石中偶見的結(jié)構(gòu)。在部分礦石中偶見石英顆粒中包裹有星點狀的閃鋅礦，顆粒較細，含量較低。見顯微照片6。 顯微照片5：石榴石中殘

40、余狀的軟錳礦。反射單偏光，標尺每小格0.003mm。 顯微照片6：石英顆粒中包含的閃鋅礦。反射單偏光，標尺每小格0.003mm。 3.2. 礦石的光譜分析和化學(xué)多元素分析 3.2.1 礦石的光譜分析 礦石光譜半定量分析結(jié)果見表3—1。 表3—1 礦石光譜半定量分析結(jié)果 元 素 Ba Be As Si Sb Ge Mn Mg 含量（%） <0.01 <0.001 >0.1 >5 >0.1 0.001 0.7 >1 元 素 Pb Sn W Ga Cr Bi Al Mo 含量（%

41、） 0.1 >0.01 >0.01 <0.001 <0.01 >0.01 1 <0.001 元 素 V Ti Li Cd Ca Cu Zn Ni 含量（%） 0.01 0.2 <0.01 0.01 >5 >0.5 >0.1 0.01 元 素 Co Fe Y Yb La Nb Zr Sr 含量（%） <0.01 2 <0.01 <0.001 <0.003 <0.001 <0.01 <0.01 元 素 K Na Ag Sc P B / / 含量（%） <1 <0.1 >0.001 <

42、0.001 <0.1 <0.1 / / 3.2.2 礦石的化學(xué)多元素分析 礦石的化學(xué)多元素分析結(jié)果見表3—2。 表3—2 礦石的化學(xué)多元素分析結(jié)果 元 素 Cu SnO2 W Ag K TFe 含量(%) 0.85 0.91 0.02 76.9(10-6) 0.22 2.11 元 素 CaO MgO SiO2 Al2O3 S As 含量(%) 19.39 9.51 30.24 1.09 0.06 573(10-6) 從表3—2結(jié)果可以看出，礦石中主要有用元素有Cu和Sn和Ag。有害元素As含量較低，對選礦的影

43、響較小。 3.3 銅錫物相分析結(jié)果 表3—3 鉛物相分析結(jié)果 相 別 硫酸鹽 游離氧化銅 結(jié)合氧化銅 硫化物及其它 總銅 含量％ <0.01 0.78 0.044 <0.01 0.82 比例％ — 95 5 — 100 表3—4 錫物相分析結(jié)果 相 別 錫石錫 酸溶錫 合計 含量（%） 0.82 0.09 0.91 比例（%） 90.11 9.89 100 從表3—3和表3—4的物相分析結(jié)果可以看出，該礦中銅的氧化率接近100%，幾乎無硫化銅礦。但銅的結(jié)合率較低。而錫以錫

44、石為主，酸溶錫較少。 3.4 礦石的礦物成份 經(jīng)磨制光薄片鏡下觀察、X-射線粉晶衍射分析、人工重砂分析等研究，發(fā)現(xiàn)礦石中有碳酸鹽、氧化物、硅酸鹽、硫化物、鎢酸鹽、自然元素等六類共20種礦物存在。其中碳酸鹽主要，硅酸鹽、氧化物次要，硫化物、鎢酸鹽、自然元素少量。主要的礦石礦物孔雀石含量約1.3%，錫石含量約1.2%；藍銅礦和白鎢礦的含量較少。脈石礦物主要是白云石、方解石、石英、滑石等。詳見礦石大樣的X-射線粉晶衍射譜圖（圖2-1）和礦物成分表3—5。 圖3-1 礦石大樣的X-衍射譜圖 從礦石大樣的X-射線粉晶衍射譜圖來看，礦石大樣中主要礦物成分為白云石、石英、方解石、滑石，

45、少量云母、綠泥石、長石等。 表3—5 礦石中的礦物成分 類 型 礦 物 分 子 式 粒度(mm) 含量(%)左右 碳酸鹽 白云石 CaMg[CO3]2 0.03-0.3 28 方解石 CaCO3 0.01-1 17 孔雀石 Cu2(CO3)(OH)2 <0.004 集合體 0.01-2 1.3 藍銅礦 Cu3(CO3)(OH)2 0.01-0.02 0.2 硅酸鹽 透閃石 Ca(MgFe)5[Si8O22](OH)2 0.03-0.5 5 滑石 Mg3[Si4O10](OH)2 0.004-0.1 13 云母 K｛

46、Al2[AlSi3O10]（OH）2｝ 0.01-0.1 3 長石 NaALSi3O8 0.05-0.2 2 石榴石 Mn3Al2（SiO4）3 0.01-0.4 少 綠泥石 (Mg,Fe,Al)3[(Si,Al)4O10] (OH)2(Mg,Fe, Al)3(OH)6 0.004-0.03 5 氧化物 石英 SiO2 0.1-5 24 錫石 SnO2 0.01-0.4 1.2 褐鐵礦 FeOOH 0.01-0.06 偶見 金紅石 TiO2 0.006-0.06 偶見 軟錳礦 MnO2 0.01-0.15 偶見 硫化物

47、黃鐵礦 FeS2 0.003-0.06 0.1 閃鋅礦 ZnS 0.02-0.05 偶見 黃銅礦 CuFeS 0.05-0.12 偶見于重砂中 鎢酸鹽 白鎢礦 CaWO4 0.05-0.1 0.03 自然元素 石墨 C 0.01-0.06 偶見 合計 / / / 99.83 注：此表中礦物含量是根據(jù)礦物的化學(xué)分析和物相分析結(jié)果計算得出。 3.5 礦石礦物的嵌布特征 3.5.1 碳酸鹽 白云石：分子式是CaMg[CO3]2，礦石中主要的脈石礦物，含量約28%。半自形-它形粒狀，顆粒之間彼此緊密鑲嵌狀接觸，多獨立組成礦石，部分礦石發(fā)生

48、碎裂，裂隙中充填后期的白云石和石英。白云石與銅及錫的關(guān)系不明顯。粒度一般在0.03~0.3mm之間。見顯微照片1、7。 方解石：分子式是CaCO3，礦石中含量約17%。它形粒狀，部分與透閃石、滑石等混雜分布，部分沿以石英為主的礦石裂隙中分布。粒度一般在0.01-1mm之間。見顯微照片8。 顯微照片8：石英顆粒裂隙之間的方解石。透射正交偏光，標尺每小格0.01mm。 顯微照片7：半自形粒狀白云石。透射正交偏光，標尺每小格0.01mm。 孔雀石：分子式是Cu2(CO3)(OH)2，理論上含銅57.46%。礦石中孔雀石含量約1.3%。體視顯微鏡下觀察，

49、孔雀石呈翠綠色，玻璃光澤，多呈它形粒狀，少數(shù)纖柱狀。偏光顯微鏡下觀察，孔雀石主要產(chǎn)于以石英為主的礦石中，沿石英顆粒之間的裂隙中分布，偶見與藍銅礦連生；部分孔雀石產(chǎn)于透閃石之間，與透閃石、方解石、石英等連生，這部分孔雀石的粒度較為細小，少部分孔雀石產(chǎn)于褐鐵礦邊緣，呈泥晶狀集合體；偶見少部分孔雀石殘余狀分布于石榴石中?？兹甘瘑误w粒度常<0.004mm，集合體粒度一般在0.01-2mm之間。在石英裂隙中的孔雀石屬于易選的部分，而在透閃石和褐鐵礦邊緣以及石榴石中殘余狀的孔雀石是選礦中難以回收的。見顯微照片2、9、10、11、12。 顯微照片10：褐鐵礦邊緣微晶狀孔雀石。透射單偏光，標尺每小格0.

50、01mm。 顯微照片9：透閃石顆粒之間的孔雀石。透射單偏光，標尺每小格0.005mm。 顯微照片12：石英裂隙之間的孔雀石。透射單偏光，標尺每小格0.01mm。 顯微照片11：與方解石、透閃石連生的孔雀石。透射單偏光，標尺每小格0.01mm。 藍銅礦：分子式Cu3(CO3)(OH)2，理論上含銅57.46%。礦石中藍銅礦含量約0.2%。體視顯微鏡下觀察。藍銅礦呈天藍色，玻璃光澤，它形粒狀，一般與石英連生，少數(shù)與孔雀石連生。粒度一般在0.01-0.2mm之間。見顯微照片13。 顯微照片14：纖柱狀透閃石

51、與方解石、石英混雜分布。透射正交偏光，標尺每小格0.025mm。 顯微照片13：藍銅礦與孔雀石連生。透射單偏光，標尺每小格0.01mm。 3.5.2 硅酸鹽 透閃石：分子式是Ca(MgFe)5〔Si8O22〕(OH)2，礦石中含量約5%。灰白色，纖柱狀，常與方解石、滑石、石英等混雜分布，與錫鎢關(guān)系密切，錫石及白鎢礦主要產(chǎn)于以透閃石為主的礦石中。粒度在0.03-0.5mm之間。見顯微照片3、9、14。 滑石：分子式是Mg3〔Si4O10〕(OH)2，礦石中含量約13%。主要的脈石礦物之一。顯微鱗片狀，與透閃石、方解石等混雜分布。粒度在0.004-0.01m

52、m之間。見顯微照片15。 云母、長石：分子式分別是K｛Al2〔AlSi3O10〕（OH）2｝、NaALSi3O8，礦石中含量少，粒度分別為0.01-0.1mm、0.05-0.2mm。 石榴石、綠泥石：分子式分別是Mn3Al2(SiO4)3、(Mg,Fe,Al)3[(Si,Al)4O10](OH)2(Mg,Fe, Al)3(OH)6，礦石中含量約5%，多產(chǎn)于以石英為主或以透閃石為主的礦石裂隙中。石榴石呈它形粒狀，膠態(tài)，可見孔雀石、軟錳礦殘余狀分布其中；綠泥石呈顯微鱗片狀，集合體脈狀分布，有交代孔雀石及石榴石的現(xiàn)象。粒度分別為0.01-0.4mm、0.004-0.03mm。見顯微照片16。

53、 顯微照片16：綠泥石交代孔雀石和石榴石，被交代礦物殘余狀分布于綠泥石中。透射單偏光，標尺每小格0.01mm。 顯微照片15：滑石與方解石、透閃石混雜分布。透射正交偏光，標尺每小格0.01mm。 3.5.3 氧化物 石英：分子式是SiO2，礦石中含量約24%。無色、白色。部分獨立組成礦石，部分細脈狀分布于以白云石為主的礦石裂隙中，或分布于以透閃石為主的礦石中，與透閃石、方解石混雜分布。粒度在0.1-5mm。見顯微照片2、8、13。 錫石：分子式是SnO2，礦石中含量約1.2%。它形粒狀，主要產(chǎn)于以透閃石、方解石、滑石為主的礦石中。與石英和方解石、透

54、閃石的關(guān)系較為密切，粒度為0.01-0.4mm。見顯微照片17、18。 顯微照片18：分布于透閃石之間的錫石。透射單偏光，標尺每小格0.005mm。 顯微照片17：錫石與方解石、石英混雜分布。透射單偏光，標尺每小格0.01mm。 經(jīng)粒度統(tǒng)計，錫石的嵌布粒度主要在0.01-0.4mm之間，詳見錫石的粒度分布圖（圖3-2）。 圖3-2 錫石的粒度分布圖 褐鐵礦、金紅石：分子式分別是FeOOH、TiO2，礦石中偶見。部分褐鐵礦它形粒狀，部分膠狀。粒度為0.01-0.06mm。 軟錳礦：分子式是MnO2，礦石中偶見，殘余狀分布于石榴石中。粒度為0.

55、01-0.15mm。見顯微照片5。 3.5.4 硫化物 黃鐵礦：分子式是FeS2，礦石中含量約0.1%，部分獨立顆粒，它形粒狀，部分殘余狀于褐鐵礦中。 閃鋅礦、黃銅礦：二者含量均很少，閃鋅礦偶見包裹于石英中，黃銅礦僅偶見于人工重砂中。 3.5.5鎢酸鹽 白鎢礦：分子式是CaWO4，礦石中含量約0.03%。它形粒狀，偶見于以透閃石為主的礦石中，星散分布。粒度一般在0.05-0.1mm之間。見顯微照片19、20。 顯微照片19：透閃石之間的白鎢礦。透射單偏光，標尺每小格0.005mm。 顯微照片20：脈狀分布的白鎢礦。透射單偏光，標尺每小格0.01mm。

56、 3.5.6自然元素 石墨：分子式是C，片狀，偶見于白云石顆粒之間。粒度為0.01-0.06mm。 3.6 錫、銅及伴生有益元素鎢的賦存狀態(tài) 3.6.1 錫的賦存狀態(tài) 化學(xué)分析，礦石中錫的品位有0.91%，經(jīng)研究，錫主要以獨立礦物的形式賦存在錫石中。錫石的含量約有1.2%。錫石與透閃石、石英、方解石等的關(guān)系較為密切。 3.6.2 銅的賦存狀態(tài) 化學(xué)分析，礦石中銅的品位約為0.90%，經(jīng)研究，銅主要以獨立礦物的形式賦存在孔雀石及少量藍銅礦中。孔雀石的礦物量約1.3%。極少量以獨立礦物的形式賦存在黃銅礦中?？兹甘那恫寂c石英關(guān)系密切，少部分與透閃石和方解

57、石關(guān)系密切，部分被透閃石吸附，這部分的嵌布粒度較細，屬于難回收的部分。而少量的藍銅礦則可以和孔雀石一同回收。 3.6.3 鎢的賦存狀態(tài) 化學(xué)分析，礦石中鎢的品位有0.02%，經(jīng)研究，鎢主要以獨立礦物的形式賦存在白鎢礦中。白鎢礦與透閃石、方解石和石英的關(guān)系密切。由于含量較少，可作為伴生有益元素回收。 另外，礦石中有害元素含量較低，對選礦的影響小。 3.7 原礦粒度分析 對經(jīng)過破碎對輥后的原礦進行粒度分析，結(jié)果見下表3—6。 表3—6 原礦粒度分析結(jié)果 粒級 mm 產(chǎn)率 % 品位 % 分配率 % Cu Sn Cu Sn -2+1

58、10.75 0.6 0.466 7.59 5.63 -1+0.45 36 0.727 0.741 30.79 29.97 -0.45+0.15 29 0.922 0.963 31.46 31.38 -0.15+0.074 11.75 1.06 1.14 14.65 15.05 -0.074 12.5 1.05 1.31 15.44 18.4 合計 100 0.85 0.89 100 100 通過對表3—6的數(shù)據(jù)分析，可以看出，該礦石有部分泥化現(xiàn)象，銅錫在各粒級的分布存在一定的粒級偏析現(xiàn)象，粒度越細，銅金屬和錫品位含量越

59、高。原礦中以-1+0.15mm粒級為主，-200目粒級的產(chǎn)率為12.5%，而其中銅的分布率達15.44%，錫則高達18.4%。 3.8 礦石可磨度測定 試驗是采用云南元江氧化銅礦石作為標準礦石進行相對可磨度測定。將云南元江氧化銅礦石和我們試驗用的氧化礦石都破碎至-1毫米，首先篩去其中-0.037毫米的粒級，（一般是篩去-0.074海米的粒級，但考慮到博泰塔吉克氧化礦石易碎、易泥化的特點，并且要考察磨細至-200目占90%或更細的選別效果，故以0.037毫米粒級作為細度的比較標準。）。然后按同粒級物料占有的重量百分率，進行相同數(shù)量配礦，每份500克，在完全相同的情況下，分別進行不同時間

60、的磨礦，對該磨礦產(chǎn)品測定-0.037毫米的含量，其結(jié)果見圖3—3。 由以上測定數(shù)據(jù)，可意計算出博泰塔吉克氧化銅錫礦的可磨性系數(shù)為：K=1.76，表明該氧化礦石為中硬偏軟礦石。相對較好磨。 3.9 原礦物理性質(zhì)測定 原礦真比重： 2.745（9次測定平均數(shù)據(jù)） 原礦堆比重：粒度為-25mm時，1.47 原礦堆積角：粒度為-25mm時（含水2%），300 原礦磨擦角：粒度為-25mm時（含水2%），對水泥板 310 對鐵板 280

61、 對木板 34.50 3.10 工藝礦物學(xué)研究小結(jié) （1）礦石的主要構(gòu)造為浸染狀構(gòu)造、網(wǎng)脈狀構(gòu)造和塊狀構(gòu)造。主要的結(jié)構(gòu)為碎裂巖化細晶結(jié)構(gòu)、它形粒狀結(jié)構(gòu)，片狀、粒狀、纖柱狀變晶結(jié)構(gòu)。 （2）礦石中主要的礦石礦物有孔雀石、錫石和少量藍銅礦、白鎢礦；主要的脈石礦物為白云石、方解石、石英、滑石等。 （3）化學(xué)分析，礦石中銅元素的含量有0.85%，主要以獨立礦物的形式賦存在孔雀石和少量藍銅礦中；錫元素的含量有0.91%，主要以獨立礦物的形式賦存在錫石中；鎢的含量有0.02%，主要以獨立礦物的形式賦存在白鎢礦中。礦石中有害元素含量較低。 （4）礦石中有與有益元素關(guān)系密切的礦物主要

62、是石英、透閃石和方解石。對選礦中影響較大的因素為礦石礦物的嵌布粒度。部分孔雀石被透閃石等集合體吸附，這部分孔雀石較難選，對銅精礦品位影響也大。 （5）礦石性脆易磨。有一定泥化現(xiàn)象。 4 氧化銅錫礦選礦工藝流程試驗 從原礦性質(zhì)考查可看出，該礦石中的主要有價金屬為銅和錫。根據(jù)目前國內(nèi)外處理該類型礦石的選礦方法，其回收順序為先銅后錫，既將銅回收作業(yè)完成后的尾礦進行錫回收，銅的回收方法主要采用浮選和浸出，錫的回收主要有單一重選、單一浮選以及浮重聯(lián)合流程，其中又以重

63、選為主。 本試驗對銅和錫分別進行了研究，并對上述各選礦原則流程進行了探索性試驗研究。 4.1 銅回收探索試驗研究 4.1.1 銅浮選探索試驗研究 浮選法仍然是目前處理氧化銅礦石的主要方法之一，其主要方法是硫化浮選法。硫化浮選法是指用硫化鈉或硫氫化鈉等可溶性硫化劑將氧化礦物預(yù)先硫化，然后才有硫化礦的捕收劑進行浮選的方法。硫化的效果及捕收劑、活化劑的選擇是氧化銅礦選礦的關(guān)鍵。 在磨礦細度為-200目含量92.6%，粗選藥劑及用量為水玻璃1Kg/t、硫化鈉3Kg/t、D21Kg/t、硫酸銨800g/t、丁基黃藥100g/t、異戊基黃藥100g/t、2號油30g/t，掃選藥劑基用量為硫化鈉1

64、Kg/t、D2500g/t、異戊基黃藥100g/t、2號油15g/t條件下進行氧化銅礦的浮選探索試驗研究。其試驗流程如圖4—1，試驗結(jié)果見表4—1。 精礦 尾礦 原礦 磨礦細度：-200含量92.6% 水玻璃1kg/t D2 1kg/t 硫酸銨800g/t Na2S 3kg/t 丁黃100g/t 異戊基100g/t 2#油30g/t D2 500g/t Na2S 1kg/t 異戊基100g/t 2#油15g/t 圖4—1 氧化銅礦浮選探索試驗流程 表4—1氧化銅礦浮選探索試驗結(jié)果 產(chǎn)物名稱 產(chǎn)率，% Cu品位，% Cu回收率，% 精礦 26.

65、3 2.34 67.63 尾礦 73.7 0.40 32.37 合計 100 0.91 100 由表4—1試驗結(jié)果可以看出，在一次粗選一次掃選的情況下，銅的回收率為67.63%，銅精礦品位為2.34%，說明氧化銅礦物可浮性較好，但是富集比較低。 4.1.2 銅浸出探索試驗研究 酸浸或堿浸也是氧化銅礦處理的常用方法之一。本研究考慮酸浸的方法進行探索試驗。 稱取100克礦樣進行原礦浸出試驗，浸出條件為：礦石細度-200目占24.1%，液固比3:1，攪拌強度1200轉(zhuǎn)/分，浸出時間1小時，浸出劑為硫酸，加入量按每1噸金屬銅需5噸濃度為98%的濃硫酸，即5毫升濃硫

66、酸。試驗結(jié)果見表3-2： 表 3-2 銅回收浸出探索試驗結(jié)果 原礦重量，g 浸出渣重量，g 原礦品位，% 浸出渣品位，% 浸出率，% 100 82 0.91 0.78 29.71 試驗過程中泡沫產(chǎn)生劇烈，但從表3-2試驗結(jié)果可以看出，銅的浸出率較低，為29.71%，說明該礦石中鈣鎂含量較高，這點與工藝礦物學(xué)結(jié)果相一致。同時，我們必須看到，浸出劑的消耗量很大，說明如果采用浸出方法處理該氧化銅錫礦原礦，其選礦成本將較高。 對比分析浮選法和浸出法處理氧化銅礦結(jié)果，課題組認為浮選法較為實際，浸出法不可行。只要控制好各浮選作業(yè)參數(shù)，浮選法回收氧化銅是可行的。 為此，以下我們將重點研究氧化銅礦的浮選流程，并對影響浮選指標的各條件因素進行試驗。 4.2 浮選法回收氧化銅礦條件試驗研究 4.2.1 磨礦細度試驗 在浮選流程和初始條件不變的情況下，通過改變磨礦時間控制磨礦細度，以粗選產(chǎn)品中銅的回收率和品位制定最佳的磨礦細度，為后續(xù)作業(yè)創(chuàng)造條件。磨礦細度試驗流程和初始條件見圖4—1，試驗結(jié)果見表4—3。 表4—3 磨礦細度試驗結(jié)果