高考化學21題等值模擬【第16題】及答案
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1、精品文檔精品文檔 精品文檔精品文檔 第十六題 概念、理論組合題 題組一 實際生產中的速率平衡問題 1. (2013新課標全國卷Ⅰ,28)二甲醚(CH3OCH3)是無色氣體,可作為一種新型能源。由合成氣(組成為H2、CO和少量的CO2)直接制備二甲醚,其中的主要過程包括以下四個 反應: 甲醇合成反應:(i)CO(g)+2H2(g)===CH3OH (g) ΔH1=-90.1 kJmol-1 (ii)CO2(g)+3H2(g)===CH3OH(g)+H2O(g) ΔH2=-49.0 kJmol-1 水煤氣變換反應:(iii)CO(g)+H2O(g)===
2、CO2(g)+H2(g) ΔH3=-41.1 kJmol-1 二甲醚合成反應:(iv)2CH3OH(g)===CH3OCH3(g)+H2O(g) ΔH4=-24.5 kJmol-1 回答下列問題: (1)Al2O3是合成氣直接制備二甲醚反應催化劑的主要成分之一。工業(yè)上從鋁土礦制備較高純度Al2O3主要工藝流程是__________________(以化學方程式表示)。 (2)分析二甲醚合成反應(iv)對于CO轉化率的影響____________________。 (3)由H2和CO直接制備二甲醚(另一產物為水蒸氣)的熱化學方程式為_______________。根據(jù)化學反應原理,
3、分析增加壓強對直接制備二甲醚反應的影響___________________ _________________________________________________________________________。 (4)有研究者在催化劑(含Cu—Zn—Al—O和A12O3)、壓強為5.0 MPa的條件下,由H2和CO直接制備二甲醚,結果如圖所示。其中CO轉化率隨溫度升高而降低的原因是 ________________________________________________________________________。 (5)二甲醚直接燃料電池具有啟動快、效
4、率高等優(yōu)點,其能量密度高于甲醇直接燃料電池(5.93 kWhkg-1)。若電解質為酸性,二甲醚直接燃料電池的負極反應為______________,一個二甲醚分子經過電化學氧化,可以產生________個電子的電量;該電池的理論輸出電壓為1.20 V,能量密度E=______________(列式計算。能量密度=電池輸出電能/燃料質量,1kWh=3.6106J)。 答案 (1)Al2O3(鋁土礦)+2NaOH===2NaAlO2+H2O、NaAlO2+CO2+2H2O===Al(OH)3↓+NaHCO3、2Al(OH)3Al2O3+3H2O (2)消耗甲醇,促進甲醇合成反應(ⅰ)平衡右移,
5、CO轉化率增大;生成的H2O,通過水煤氣變換反應(ⅲ)消耗部分CO,CO轉化率增大 (3)2CO(g)+4H2(g)===CH3OCH3(g)+H2O(g) ΔH=-204.7 kJmol-1 該反應分子數(shù)減小,壓強升高使平衡右移,CO和H2轉化率增大,CH3OCH3產率增加;壓強升高使CO和H2濃度增加,反應速率增大 (4)反應放熱,溫度升高,平衡左移 (5)CH3OCH3-12e-+3H2O===2CO2+12H+ 12 (3.6106 JkW-1h-1)≈8.39 kWhkg-1 解析 (2)要解答轉化率影響問題,最終要歸結于平衡移動的方向上。與CO轉化率直接相關的反應是(ⅰ)
6、和(ⅲ),如何建立反應(ⅳ)與(ⅰ)、(ⅲ)的聯(lián)系,是解答該題的關鍵點。(ⅳ)中消耗的CH3OH恰是(ⅰ)的生成物,減少生成物的濃度,平衡右移,CO的轉化率增大;(ⅳ)中的產物H2O恰是(ⅲ)中的反應物,增大水蒸氣濃度,平衡右移,CO的轉化率增大。 (3)篩選用熱化學方程式(ⅰ)和(ⅳ), 用(ⅰ)2+(ⅳ)即可得目標方程式: 2CO(g)+4H2(g)===CH3OCH3(g)+H2O(g) ΔH=-204.7 kJmol-1 合成一個物質要同時考慮原料的利用率、反應速率等多種因素。本題要從化學反應原理的角度分析壓強對合成反應的影響,分析知該反應的特點是正向氣體分子數(shù)減小,因而增大
7、壓強,平衡正向移動,CO和H2的轉化率增大;同時增大壓強還會加快化學反應 速率。 (4)直接合成CH3OCH3的反應的另一個特點是正反應為放熱反應,升高溫度平衡左移。 (5)寫電極反應時應注意:①酸性條件;②CH3OCH3中碳的化合價為-2價;③氧化產物為CO2;④用H+調平電荷。 從能量密度的單位上看,可以假設燃料的質量為1 kg,計算提供電子的物質的量,再轉化為電量,利用E=qU換算出燃料提供的總能量,即可順利計算出能量密度=(3.6106 JkW-1h-1)≈8.39 kWhkg-1。 2. (2013浙江理綜,27)捕碳技術(主要指捕獲CO2)在降低溫室氣體排放中具有重要的作
8、用。目前NH3和(NH4)2CO3已經被用作工業(yè)捕碳劑,它們與CO2可發(fā)生如下可逆反應: 反應Ⅰ:2NH3(l)+H2O(l)+CO2(g)(NH4)2CO3(aq) ΔH1 反應Ⅱ:NH3(l)+H2O(l)+CO2(g)NH4HCO3(aq) ΔH2 反應Ⅲ:(NH4)2CO3(aq)+H2O(l)+CO2(g)2NH4HCO3(aq) ΔH3 請回答下列問題: (1)ΔH3與ΔH1、ΔH2之間的關系是:ΔH3=________。 (2)為研究溫度對(NH4)2CO3捕獲CO2效率的影響,在某溫度T1下,將一定量的(NH4)2CO3溶液置于密閉容器中,并
9、充入一定量的CO2氣體(用氮氣作為稀釋劑),在t時刻,測得容器中CO2氣體的濃度。然后分別在溫度為T2、T3、T4、T5下,保持其他初始實驗條件不變,重復上述實驗,經過相同時間測得CO2氣體濃度,得到趨勢圖(見圖1)。則: ①ΔH3________0(填“>”、“=”或“<”)。 ②在T1~T2及T4~T5兩個溫度區(qū)間,容器內CO2氣體濃度呈現(xiàn)如圖1所示的變化趨勢,其原因是________________________________________________________________。 ③反應Ⅲ在溫度為T1時,溶液pH隨時間變化的趨勢曲線如圖2所示。當時間到達t1時,將該
10、反應體系溫度迅速上升到T2,并維持該溫度。請在該圖中畫出t1時刻后溶液的pH變化總趨勢曲線。 圖2 (3)利用反應Ⅲ捕獲CO2,在(NH4)2CO3初始濃度和體積確定的情況下,提高CO2吸收量的措施有________________________(寫出2個)。 (4)下列物質中也可以作為CO2捕獲劑的是__________。 A.NH4Cl B.Na2CO3 C.HOCH2CH2OH D.HOCH2CH2NH2 答案 (1)2ΔH2-ΔH1 (2)①< ②T1~T2區(qū)間,化學反應未達到平衡,溫度越高,化學反應速率越快,所以CO2被捕獲的量隨溫度升
11、高而提高。T4~T5區(qū)間,化學反應已達到平衡,由于正反應是放熱反應,溫度升高平衡向逆反應方向移動,所以不利于CO2捕獲 ③ (3)降低溫度,增加CO2濃度(或分壓) (4)BD 解析 結合題給圖像,用蓋斯定律、化學平衡原理作理論指導進行分析、解決相關問題。 (1)根據(jù)蓋斯定律,由反應Ⅱ2減反應Ⅰ可得:(NH4)2CO3(aq)+H2O(l)+CO2(g) 2NH4HCO3(aq),則有ΔH3=2ΔH2-ΔH1。 (2)①由圖1可知,當溫度為T3時,可逆反應達到平衡狀態(tài),溫度升高,CO2的濃度逐漸增大,說明平衡逆向移動,正反應為放熱反應,則有ΔH3<0。 ②在T1~T2區(qū)
12、間,可逆反應未達到平衡,溫度升高,化學反應速率加快,平衡正向移動,CO2的捕獲量隨溫度的升高而提高 。在T4~T5區(qū)間,可逆反應已達到平衡狀態(tài),由于該反應為放熱反應,溫度升高,平衡逆向移動,CO2的捕獲量隨溫度的升高而降低。 ③t1時刻,溫度迅速升高到T2,平衡逆向移動,溶液的pH升高,根據(jù)化學平衡移動原理,達到新平衡時,溶液的pH低于開始時的pH。 (3)欲提高CO2的吸收量,應使平衡正向移動,可降低溫度或增加CO2的濃度等。 (4)CO2為酸性氧化物,可用堿性溶液(如Na2CO3溶液)或堿性物質(如HOCH2CH2NH2)等來吸收。 3. (2013天津理綜,10)某市對大氣進行監(jiān)
13、測,發(fā)現(xiàn)該市首要污染物為可吸入顆粒物PM2.5(直徑小于等于2.5 μm的懸浮顆粒物),其主要來源為燃煤、機動車尾氣等。因此,對PM2.5、SO2、NOx等進行研究具有重要意義。 請回答下列問題: (1)將PM2.5樣本用蒸餾水處理制成待測試樣。 若測得該試樣所含水溶性無機離子的化學組分及其平均濃度如下表: 離子 K+ Na+ NH SO NO Cl- 濃度/molL-1 410-6 610-6 210-5 410-5 310-5 210-5 根據(jù)表中數(shù)據(jù)判斷PM2.5的酸堿性為________,試樣的pH=________。 (2)為減少SO2的排放,常
14、采取的措施有: ①將煤轉化為清潔氣體燃料。 已知:H2(g)+O2(g)===H2O(g) ΔH=-241.8 kJmol-1 C(s)+O2(g)===CO(g) ΔH=-110.5 kJmol-1 寫出焦炭與水蒸氣反應的熱化學方程式:____________________________________。 ②洗滌含SO2的煙氣。以下物質可作洗滌劑的是________。 a.Ca(OH)2 b.Na2CO3 c.CaCl2 d.NaHSO3 (3)汽車尾氣中NOx和CO的生成及轉化: ①已知汽缸中生成NO的反應為 N2(g)+O2(g)2NO(g) ΔH>0 若1
15、mol 空氣含0.8 mol N2和0.2 mol O2,1 300 ℃時在密閉容器內反應達到平衡,測得NO為810-4mol。計算該溫度下的平衡常數(shù)K=________。汽車啟動后,汽缸溫度越高,單位時間內NO排放量越大,原因是____________________________。 ②汽車燃油不完全燃燒時產生CO,有人設想按下列反應除去CO: 2CO(g)===2C(s)+O2(g) 已知該反應的ΔH>0,簡述該設想能否實現(xiàn)的依據(jù):____________________________。 ③目前,在汽車尾氣系統(tǒng)中裝置催化轉化器可減少CO和NO的污染,其化學反應方程式為_____
16、_______________________________________________________________。 答案 (1)酸性 4 (2)①C(s)+H2O(g)===CO(g)+H2(g) ΔH=+131.3 kJmol-1 ②ab (3)①410-6 溫度升高,反應速率加快,平衡右移 ②該反應是焓增、熵減的反應,任何溫度下均不自發(fā)進行 ③2CO+2NO2CO2+N2 解析 (1)待測試樣中所含離子存在的電荷守恒為 c(H+)+c(K+)+c(Na+)+c(NH)=2c(SO)+c(NO)+c(Cl-)+c(OH-) 可知c(H+)?c(OH-)所以溶
17、液呈酸性,怱略c(OH-),代入數(shù)據(jù)可得c(H+)=1.010-4molL-1,pH=4 (2)①由蓋斯定律下式減去上式可得: C(s)+H2O(g)===CO(g)+H2(g) ΔH=+131.3 kJmol-1。 ②SO2為酸性氣體,可用堿性溶液來吸收。 (3)①由 N2(g) +O2(g) 2NO(g) 起始(mol) 0.8 0.2 0 平衡(mol) 0.8-410-4 0.2-410-4 810-4 K=≈=410-6。 ②由于ΔH>0,ΔS<0,所以(ΔH-TΔS)>0, 該反應無法自發(fā)進行。 ③由題意知產物應為C
18、O2和N2,反應的化學方程式為2CO+2NO2CO2+N2。 4. 煙道氣中的CO2可用于合成甲醇和甲醚。 (1)下圖所示為其中的一種方法: ①用光電池電解水時,陽極的電極反應式為__________________________________。 ②15~20%的乙醇胺(HOCH2CH2NH2)水溶液具有弱堿性,則HOCH2CH2NH3Cl的水溶液顯________(填“酸”“堿”或“中”)性。 ③已知,CH3OH(l)+O2(g)===CO2(g)+2H2O(l) ΔH=-725.5 kJmol-1 H2(g)+O2(g)===H2O(l) ΔH=-285.8 kJmo
19、l-1 則工業(yè)上以CO2(g)、H2(g)為原料合成CH3OH(l)的熱化學方程式為 ________________________________________________________________________。 (2)將CO2轉化為甲醚的反應原理為2CO2(g)+6H2(g)CH3OCH3(g)+3H2O(l) ①在恒溫、恒容的密閉容器中,下列描述能說明上述反應已達化學平衡狀態(tài)的是 ________(填序號)。 a.生成1 mol CH3OCH3(g)的同時,生成3 mol H2O(l) b.體系中混合氣體的密度不隨時間而變化 c.體系中CO2與H2的體積
20、比為1∶3 d.體系中的氣體的總壓強不隨時間而變化 ②已知一定壓強下,該反應在不同溫度、不同投料比時,CO2的轉化率見下表: 投料比 500 K 600 K 700 K 1.5 45% 33% 20% x a b c 上述反應的化學平衡常數(shù)的表達式為__________。該反應的焓變ΔH________0(填“>”、“<”或“=”,下同),若使a>45%,則x________1.5。 ③在一定溫度下,向體積為0.5 L的密閉容器中加入2 mol CO2和6 mol H2,20 min后達到平衡,測得平衡時CH3OCH3為0.5 mol,則該反應的反應速率v(CO
21、2)=________ molL-1min-1,H2的轉化率α(H2)=______;加入催化劑,v(CO2)________(填“增大”、“減小”或“不變”,下同),α(H2)________。 答案 (1)①4OH--4e-===O2↑+2H2O ②酸 ③CO2(g)+3H2(g)===CH3OH(l)+H2O(l) ΔH=-131.9 kJmol-1 (2)①bd ②或 < > ③0.1 50% 增大 不變 解析 (1)②類比NH4Cl溶液的酸、堿性判斷。 (2)①關注化學方程式的特點:H2O是液態(tài),其余物質為氣態(tài),正向氣體物質的量減少。②升高溫度,CO2的轉化率減小,說明
22、平衡逆向移動,判斷該反應為放熱反應。在相同溫度下,增大H2的濃度,可使平衡正向移動,提高CO2的轉化率,因而x>1.5。③應用“三段式”列出各物質的“始、轉、平”的量,可順利解決問題。 5. CO2和CH4是兩種重要的溫室氣體,通過CH4和CO2反應來制造更高價值的化學品是目前的研究目標。 (1)250 ℃時,以鎳合金為催化劑,向體積為4 L的密閉容器中通入6 mol CO2、6 mol CH4,發(fā)生如下反應:CO2(g)+CH4(g)2CO(g)+2H2(g)。 平衡體系中各組分體積分數(shù)(某一成分物質的量占總氣體物質的量的百分數(shù))如下表: 物質 CH4 CO2 CO H2
23、 體積分數(shù) 0.1 0.1 0.4 0.4 ①此溫度下該反應的平衡常數(shù)K=________。 ②已知:CH4(g)+2O2(g)===CO2(g)+2H2O(g) ΔH=-890.3 kJmol-1 CO(g)+H2O(g)===CO2(g)+H2(g) ΔH=+2.8 kJmol-1 2CO(g)+O2(g)===2CO2(g) ΔH=-566.0 kJmol-1 反應CO2(g)+CH4(g)2CO(g)+2H2(g) ΔH=________。 (2)以二氧化鈦表面覆蓋Cu2Al2O4為催化劑,可以將CO2和CH4直接轉化成乙酸。 ①在不同溫度下催化劑的催化
24、效率與乙酸的生成速率如下圖所示。250~300 ℃時,乙酸的生成速率減小的原因是__________________________________________________。 ②為了提高該反應中CH4的轉化率,可以采取的措施是________________________。 ③將Cu2Al2O4溶解在稀硝酸中的離子方程式為_______________________________。 (3)以CO2為原料可以合成多種物質。 ①已知CO2的分子結構為O==C==O,它的“C==O”雙鍵與乙烯的“C==C”雙鍵一樣,在一定條件下可發(fā)生加聚反應,聚碳酸酯是一種易降解的新型合成
25、材料,它是由CO2加聚而成。寫出聚碳酸酯的結構簡式:______________________________________。 ②以氫氧化鉀水溶液作電解質進行電解,CO2在銅電極上可轉化為甲烷,該電極反應方程式為__________________________________________________________________。 答案 (1)①64?、冢?47.3 kJmol-1 (2)①催化劑的催化效率降低 ②增大反應壓強或增大CO2的濃度 ③3Cu2Al2O4+32H++2NO===6Cu2++6Al3++2NO↑+16H2O (3)①?、贑O2+8e-+6
26、H2O===CH4+8OH- 解析 (1) ① CO2(g)+CH4(g)2CO(g)+2H2(g) 開始/mol 6 6 0 0 轉化/mol x x 2x 2x 平衡/mol 6-x 6-x 2x 2x =0.4,解得x=4 K==64 ②用(1)式+(2)式2-(3)式2即可得目標方程式。 (2)①從圖像看出,250~300℃時隨催化效率的下降,反應速率明顯下降。 ②CO2合成乙酸的化學方程式為CH4+CO2CH3COOH,正向為氣體體積縮小的化學反應。 ③Cu2Al2
27、O4中Cu的化合價為+1價,與稀硝酸發(fā)生氧化還原反應,生成Cu2+和NO。 (3)①類比乙烯的加聚反應。 ②Cu為陰極,CO2發(fā)生還原反應生成CH4。 題組二 電解質溶液中的反應 6. (2013福建理綜,24)二氧化氯(ClO2)是一種高效、廣譜、安全的殺菌、消毒劑。 (1)氯化鈉電解法是一種可靠的工業(yè)生產ClO2的方法。 ①用于電解的食鹽水需先除去其中的Ca2+、Mg2+、SO等雜質。某次除雜操作時,往粗鹽水中先加入過量的________________(填化學式),至沉淀不再產生后,再加入過量的Na2CO3和NaOH,充分反應后將沉淀一并濾去。經檢測發(fā)現(xiàn)濾液中仍含有一定量的S
28、O,其原因是________________________________[已知:Ksp(BaSO4)=1.110-10、Ksp(BaCO3)=5.110-9]。 ②該法工藝原理示意圖如下。其過程是將食鹽水在特定條件下電解得到的氯酸鈉(NaClO3)與鹽酸反應生成ClO2。工藝中可以利用的單質有____________(填化學式),發(fā)生器中生成ClO2的化學方程式為________________。 (2)纖維素還原法制ClO2是一種新方法,其原理是:纖維素水解得到的最終產物D與NaClO3反應生成ClO2。完成反應的化學方程式:__(D)__+24NaClO3+12H2SO4===
29、ClO2↑+CO2↑+18H2O+________。 (3)ClO2和Cl2均能將電鍍廢水中的CN-氧化為無毒的物質,自身被還原為Cl-。處理含CN-相同量的電鍍廢水,所需Cl2的物質的量是ClO2的______倍。 答案 (1)①BaCl2 BaSO4和BaCO3的Ksp相差不大,當溶液中存在大量CO時,BaSO4(s)會部分轉化為BaCO3(s)(或其他合理答案) ②H2、Cl2 2NaClO3+4HCl===2ClO2↑+Cl2↑+2NaCl+2H2O (2)C6H12O6+24NaClO3+12H2SO4===ClO2↑+CO2↑+18H2O+Na2SO4 (3)2.5 解
30、析 注意分析題目信息和圖示信息,能夠分析出二氧化氯發(fā)生器中有Cl2生成,是正確解決第(1)題②的關鍵。(1)①根據(jù)后面加入的物質為Na2CO3和NaOH,可知前面缺少除去SO的試劑:BaCl2。BaSO4和BaCO3的Ksp相差不大,當溶液中存在大量CO時,BaSO4(s)會部分轉化為BaCO3(s)。②在特定條件下電解食鹽水,除了生成NaClO3外還應有H2;根據(jù)題干信息,NaClO3與HCl反應生成ClO2,結合得失電子守恒及圖示中從二氧化氯發(fā)生器中出來的氣體進入了氯化氫合成塔可知,NaClO3與HCl反應除生成ClO2外還有Cl2,可寫出化學方程式2NaClO3+4HCl===2ClO2
31、↑+Cl2↑+2NaCl+2H2O。 (2)纖維素水解得到的最終產物D應為葡萄糖(C6H12O6),生成物可利用元素守恒推知,然后配平即可。 (3)處理相同量的CN-,Cl2和ClO2轉移的電子數(shù)應相同。1 mol Cl2―→2Cl-轉移2 mol e-,1 mol ClO2―→Cl-轉移5 mol e-,則轉移相同量的電子時Cl2與ClO2的物質的量之比為5∶2。 7. 工業(yè)上利用Cl2與NaOH溶液反應制得漂白液(主要成分為NaClO)。一化學小組模擬該實驗得到ClO-、ClO等離子,其物質的量與反應時間的關系曲線如圖所示。 請回答下列問題: (1)工業(yè)上制取漂白液的化學反應
32、方程式為____________________________________; (2)寫出t1時發(fā)生反應生成ClO的化學方程式:_______________________________; (3)t3~t4之間,混合溶液的堿性減弱,可能的原因是___________________________; (4)t2~t4之間,ClO-的物質的量逐漸減小,直至為0,原因是___________________ (用離子方程式表示); (5)與MnO2—Zn電池類似,NaClO和Zn也可以組成高效堿性電池,其放電時發(fā)生反應的總化學方程式是_______________________
33、_________________________________。 答案 (1)Cl2+2NaOH===NaCl+NaClO+H2O (2)3Cl2+6NaOH5NaCl+NaClO3+3H2O (3)HClO3的酸性大于HClO,ClO-濃度減小,ClO-+H2OHClO+OH-的平衡向左移動,OH-的濃度減小,堿性減弱。 (4)3ClO-2Cl-+ClO (5)Zn+NaClO+H2O===Zn(OH)2+NaCl 解析 (2)類比Cl2制取漂白液的化學反應,利用氧化還原反應的電子守恒,可寫出化學方程式。 (3)注意審題,一是問題要求解釋“混合溶液堿性減弱的主要原因”,
34、二是圖像信息t3~t4之間ClO-濃度減小,ClO濃度增大,肯定要從水解平衡理論上解釋問題。 (4)觀察曲線發(fā)現(xiàn)t2~t4之間n(ClO)增大,結合氧化還原反應原理,推測ClO-中一部分Cl元素的化合價升高至+5,另一部分Cl元素的化合價降低至-1。應用配平方法寫出:3ClO-2Cl-+ClO。 (5)此電池中,NaClO是氧化劑,作正極,Zn是還原劑,作負極。堿性條件下,Zn轉化為Zn(OH)2,不難寫出總方程式。 8. 鈉及其化合物具有廣泛的用途。 (1)工業(yè)上制備金屬鈉的常用方法是______________(用離子方程式表示)。鈉可用于________(寫出Na在電光源方面的一
35、種用途)。 (2)用Na2CO3熔融鹽作電解質,CO、O2、CO2為原料可組成新型電池。該電池的結構如圖所示: 正極的電極反應式為________________,電池工作時物質A可循環(huán)使用,A物質的化學式為________________。 (3)常溫下,濃度均為0.1 molL-1的下列五種鈉鹽溶液的pH如下表: 溶質 CH3COONa Na2CO3 NaClO NaCN pH 8.8 11.6 10.3 11.1 上述鹽溶液的陰離子中,結合H+能力最強的是________,根據(jù)表中數(shù)據(jù),濃度均為 0.01 molL-1的下列四種酸的溶液分別稀釋100倍,
36、pH變化最大的是________(填序號)。 a.HCN b.HClO c.CH3COOH d.H2CO3 (4)實驗室中常用NaOH來進行尾氣處理、洗氣和提純。 ①常溫下,當300 mL 1 molL-1的NaOH溶液吸收4.48 L(折算成標準狀況)SO2時,所得溶液pH>7,則溶液中各離子濃度由大到小的順序為___________________________。 ②已知幾種離子開始沉淀時的pH如下表: 離子 Fe2+ Cu2+ Mg2+ pH 7.6 5.2 10.4 當向含相同濃度Cu2+、Mg2+、Fe2+的溶液中滴加某濃度的NaOH溶
37、液時,________(填離子符號)先沉淀,Ksp[Fe(OH)2]________Ksp[Mg(OH)2](填“>”、“=”或“<”)。 答案 (1)2Na++2Cl-2Na+Cl2↑ 制造高壓鈉燈 (2)O2+4e-+2CO2===2CO CO2 (3)CO c (4)①c(Na+)>c(HSO)>c(SO)>c(OH-)>c(H+)?、贑u2+ < 解析 (2)Na2CO3熔融鹽作電解質,導電離子是CO,依據(jù)“正向正、負向負”知:正極要產生CO,負極消耗CO,因而A為CO2。(3)酸性越弱,弱酸根結合H+的能力越強。依據(jù)表格數(shù)據(jù),pH越大,鹽的水解程度越大,對應的弱酸的酸性越弱
38、。(4)反應后Na2SO3與NaHSO3的物質的量各為0.1 mol,由于pH>7,說明Na2SO3中SO的水解程度大于NaHSO3中HSO的電離程度。因而離子濃度為c(Na+)>c(HSO)>c(SO)> c(OH-)>c(H+)。 9. (1)Na與S反應可以生成多種產物:Na2S,Na2S2,…,Na2S5。已知Na2S2的電子式為 ,則S的電子式為______________。已知Na2S3+2HCl===2NaCl+H2S↑+2S↓,試寫出Na2S5與醋酸反應的離子方程式:_______________________。 工業(yè)上常用電解熔融NaCl制Na,事實上電解許多熔融的
39、鈉的化合物也能制備Na,如NaOH、Na2CO3。試寫出電解熔融NaOH的反應方程式:______________________; 若電解熔融Na2CO3時有CO2氣體產生,則陽極電極反應式為___________________。 (2)已知在金屬活動順序表中錫(Sn)位于Fe與Cu之間。為了測定金屬錫樣品的純度(假定雜質不參加反應),實驗步驟如下: Ⅰ.將a g金屬錫樣品溶于鹽酸中。 Ⅱ.向上述溶液中加入過量的FeCl3溶液(發(fā)生的反應為Sn2++2Fe3+===Sn4++2Fe2+)。 Ⅲ.用b molL-1的K2Cr2O7溶液滴定生成的Fe2+,共用去K2Cr2O7溶液m
40、mL。 請回答: ①Ⅰ中發(fā)生反應的離子方程式是____________________________________________。 ②已知酸性環(huán)境下,Cr2O可被還原為Cr3+,則Ⅲ中反應的離子方程式是 ________________________________________________________________________。 ③樣品中錫的質量分數(shù)是__________。(Sn的摩爾質量為M gmol-1,用含a、b、m、M的代數(shù)式表示) 答案 (1) S+2CH3COOH===2CH3COO-+H2S↑+4S↓ 4NaOH(熔融)4Na+O2↑+
41、2H2O 2CO-4e-===2CO2↑+O2↑ (2)①Sn+2H+===Sn2++H2↑ ②Cr2O+6Fe2++14H+===2Cr3++6Fe3++7H2O ③ 解析 (1)類比Na2S2的電子式可知,S中3個S原子之間形成共用電子對。已知Na2S3在酸性條件下發(fā)生反應生成H2S和S,可以類比推出Na2S5與醋酸反應的離子方程式。電解熔融NaOH時生成Na及O2;電解熔融Na2CO3時,陰極發(fā)生還原反應生成Na,陽極發(fā)生氧化反應生成O2和CO2。 (2)①根據(jù)鐵與鹽酸反應的方程式寫出錫與鹽酸反應的方程式:Sn+2H+===Sn2++H2↑。 ②鉻被還原成三價鉻離子,同時二
42、價鐵離子被氧化成三價鐵離子:Cr2O+6Fe2++ 14H+===2Cr3++6Fe3++7H2O。 ③根據(jù)K2Cr2O7~6Fe2+~3Sn2+~3Sn得出錫的質量,從而計算錫的質量分數(shù)為。 10.(2013北京理綜,27)用含有Al2O3、SiO2和少量FeOxFe2O3的鋁灰制備Al2(SO4)318H2O,工藝流程如下(部分操作和條件略): Ⅰ.向鋁灰中加入過量稀H2SO4,過濾; Ⅱ.向濾液中加入過量KMnO4溶液,調節(jié)溶液的pH約為3; Ⅲ.加熱,產生大量棕色沉淀,靜置,上層溶液呈紫紅色; Ⅳ.加入MnSO4至紫紅色消失,過濾; Ⅴ.濃縮、結晶、分離,得到產品。
43、(1)H2SO4溶解Al2O3的離子方程式是________________________________________ ________________________________________________________________________。 (2)將MnO氧化Fe2+的離子方程式補充完整: MnO+Fe2++________===Mn2++Fe3++________。 (3)已知: 生成氫氧化物沉淀的pH Al(OH)3 Fe(OH)2 Fe(OH)3 開始沉淀時 3.4 6.3 1.5 完全沉淀時 4.7 8.3 2.8
44、注:金屬離子的起始濃度為0.1 molL-1 根據(jù)表中數(shù)據(jù)解釋步驟Ⅱ的目的:__________________________________________。 (4)已知:一定條件下,MnO可與Mn2+反應生成MnO2。 ①向Ⅲ的沉淀中加入濃HCl并加熱,能說明沉淀中存在MnO2的現(xiàn)象是 ________________________________________________________________________。 ②Ⅳ中加入MnSO4的目的是_________________________________________________。 答案 (1)Al
45、2O3+6H+===2Al3++3H2O (2)5 8 H+ 5 4 H2O (3)將Fe2+氧化為Fe3+,使鐵完全沉淀 (4)①生成黃綠色氣體?、诔ミ^量的MnO 解析 (1)H2SO4溶解Al2O3的離子方程式為Al2O3+6H+===2Al3++3H2O,在操作Ⅰ中,F(xiàn)eOxFe2O3也同時被溶解,濾液中含有Al3+、Fe2+、Fe3+等。 (2)步驟Ⅰ所得溶液中會有過量H2SO4,故反應在酸性條件下進行,由氧化還原反應中得失電子守恒可知MnO和Fe2+的化學計量數(shù)之比為1∶5,然后觀察配平,得MnO+5Fe2++8H+===Mn2++5Fe3++4H2O。 (3)步驟Ⅱ中,加入過量KMnO4溶液目的是把Fe2+氧化成易除去的Fe3+。調節(jié)pH約為3,由表中數(shù)據(jù)分析可知該條件使Fe3+完全沉淀而Al3+不被沉淀,從而達到分離Fe3+和Al3+的目的。 (4)①聯(lián)想Cl2的實驗室制法,很容易分析實驗設計的意圖,即通過是否產生Cl2來判斷沉淀中有無MnO2。②操作Ⅳ中加入MnSO4,紫紅色消失,說明過量的MnO因加入MnSO4而被轉化成沉淀,然后過濾除去MnO,保證產品的純度。
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