山西省大同一中高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 夯實(shí)基礎(chǔ) 專題二十四《難溶電解質(zhì)的溶解平衡》課件
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1、難溶電解質(zhì)的溶解平衡1了解難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡。2了解難溶電解質(zhì)的沉淀轉(zhuǎn)化的本質(zhì)。 回歸教材 一、沉淀溶解平衡1定義飽和溶液沉淀溶解沉淀生成在_下,當(dāng)難溶強(qiáng)電解質(zhì)溶于水形成_時(shí),_速率和_速率相等的狀態(tài),叫做沉淀溶解平衡。(1)難溶電解質(zhì)的溶解度雖然很小,但不可能為零(完全不溶解),溶液中的離子結(jié)合成難溶電解質(zhì)時(shí),也不可能完全進(jìn)行到時(shí),沉淀已經(jīng)完全。1105勒夏特列(2)沉淀溶解平衡是化學(xué)平衡的一種,沉淀溶解平衡移動(dòng)分析時(shí)也同樣遵循_原理。一定溫度底。一般認(rèn)為殘留在溶液中的離子濃度小于_molL12溶度積(Ksp)冪的乘積(1)定義:在一定溫度下,難溶電解質(zhì)的飽和溶液中,離子濃度_,叫溶度
2、積。(2)表達(dá)式:對(duì)于沉淀溶解平衡:MmNn(s)mMn(aq)nNm(aq),Ksp_。(3)意義:對(duì)于相同類型的物質(zhì),Ksp 的大小反映了難溶電解質(zhì)在溶液中溶解能力的大小,也反映了該物質(zhì)在溶液中沉淀的難易。溶度積大的難溶電解質(zhì)的溶解度不一定大,只有相同類型的難溶電解質(zhì)才有可比性。cm(Mn)cn(Nm)(4) 影響因素:在一定的溫度下,Ksp 是一個(gè)常數(shù),只受_影響,不受溶液中物質(zhì)濃度的影響。溫度(5)溶度積規(guī)則:通過(guò)比較溶度積與濃度商的相對(duì)大小,可以判斷難溶電解質(zhì)在給定條件下沉淀能否生成或溶解:當(dāng)_,溶液過(guò)飽和,有沉淀析出,直至溶液飽和,達(dá)到新的平衡;當(dāng)_,溶液飽和,沉淀與溶解處于平衡狀
3、態(tài);當(dāng)_,溶液未飽和,無(wú)沉淀析出,若加入過(guò)量難溶電解質(zhì),難溶電解質(zhì)溶解直至溶液飽和。QcKspQcKspQcKsp(AgI)BAgI 沉淀中滴入稀 KCl 溶液,有白色沉淀出現(xiàn),說(shuō)明AgCl 比 AgI 更難溶C相同溫度下,將足量氯化銀固體分別放入相同體積的蒸餾水、0.1 molL1鹽酸、0.1 molL1氯化鎂溶液、0.1D25 AgCl 在同濃度的 CaCl2 和 NaCl 溶液中的溶解度相同molL1硝酸銀溶液中,Ag濃度:答案:A 解析:反應(yīng)總是向著生成更難溶的物質(zhì)的方向進(jìn)行,由于AgI的溶度積比AgCl小,所以優(yōu)先生成AgI,A正確;相同條件下,AgI比AgCl更難溶,產(chǎn)生沉淀的原因
4、是c(Cl)遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于c(I),B錯(cuò)誤;AgCl是難溶電解質(zhì),溶液中c(Ag)很小,所以中Ag濃度最大,而和中氯離子對(duì)AgCl的溶解平衡起抑制作用,且Cl濃度越大,抑制作用越強(qiáng),所以正確順序?yàn)?,C錯(cuò)誤;同濃度的CaCl2溶液的c(Cl)是NaCl溶液的兩倍,它們對(duì)AgCl沉淀溶解平衡的抑制程度不同,D錯(cuò)誤。2(2014 年廣東汕頭一模)常溫下,Ksp(CaSO4)9106,常溫下 CaSO4 在水中的沉淀溶解平衡曲線見(jiàn)下圖。下列說(shuō)法正確的是()。A在任何溶液中,c(Ca2)、c(SO4)均相等Bd 點(diǎn)溶液通過(guò)蒸發(fā)可以變到 c 點(diǎn)Ca 點(diǎn)對(duì)應(yīng)的 Ksp 等于 c 點(diǎn)對(duì)應(yīng)的Ksp2答案:C3有關(guān)Ag
5、Cl沉淀的溶解平衡的說(shuō)法中,不正確的是()。A. AgCl 沉淀生成和沉淀溶解不斷進(jìn)行,但速率相等B. AgCl 難溶于水,溶液中沒(méi)有 Ag和ClC. 升高溫度,AgCl 沉淀的溶解度增大D. 向 AgCl 沉淀中加入 NaCl 固體,AgCl 沉淀的溶解度降低解析:溶解平衡的實(shí)質(zhì)是v(沉淀)v(溶解)0,A 正確;AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq)是動(dòng)態(tài)平衡,B錯(cuò)誤;溶解過(guò)程吸熱,C 正確;加入NaCl固體,c(Cl)增大,AgCl溶解平衡左移,D 正確。答案:B. . .下圖所示。據(jù)圖分析,下列判斷錯(cuò)誤的是(4(2012 年山東高考)某溫度下,F(xiàn)e(OH)3(s)分別在溶液中達(dá)到沉淀溶
6、解平衡后,改變?nèi)芤?pH,金屬陽(yáng)離子濃度的辯護(hù)如)。AKspFe(OH)3KspCu(OH)2B加適量 NH4Cl 固體可使溶液由 a 點(diǎn)變到 b 點(diǎn)與 c(OH)乘積相等DFe(OH)3、Cu(OH)2 分別在 b、c 兩點(diǎn)代表的溶液中達(dá)到飽和. . Cc、d兩點(diǎn)代表的溶液中c(H)c2(OH),F(xiàn)e3、Cu2相等(b、c點(diǎn))時(shí),F(xiàn)e3對(duì)應(yīng)的pH小,c(H)較大,則c(OH)較小,且Ksp 的公式中c(OH)為三次方,又知Ksp僅與溫度有關(guān),則KspFe(OH)3AgClAgBrAgIAg2S,A 正確;加入 Na2S,破壞AgCl 的溶解平衡,AgCl可轉(zhuǎn)化為更難溶的黑色Ag2S 沉淀,B
7、 正確;外界條件改變,溶解平衡可發(fā)生移動(dòng),C 正確。答案:D重點(diǎn)二沉淀反應(yīng)的應(yīng)用1沉淀的生成在難溶電解質(zhì)溶液中,當(dāng) QcKsp 時(shí),就會(huì)生成難溶電解質(zhì)的沉淀。據(jù)此加入沉淀劑而析出沉淀,是工業(yè)生產(chǎn)、環(huán)保工程和科學(xué)研究中除雜或提純物質(zhì)的重要方法之一。沉淀生成的常用方法:(1)調(diào)pH:如用Cu(OH)2除去含Cu2的溶液中的Fe3。(2)加沉淀劑:如沉淀Cu2、Hg2等,以Na2S、H2S作沉淀劑。(3)同離子效應(yīng)法:向飽和食鹽水中通入 HCl 氣體,析出食鹽晶體,提純食鹽。(4)分步沉淀法:當(dāng)一種試劑能沉淀溶液中的幾種離子生成沉淀時(shí),所需試劑的離子濃度越小的越先沉淀,如果生成各種沉淀所需試劑的離子
8、濃度相差較大,就能分步沉淀,從而達(dá)到分離離子的目的。如用 AgNO3 溶液分離 Cl和 I。2沉淀的溶解當(dāng) QcKsp 時(shí),就會(huì)使沉淀溶解。加入水、酸、堿、鹽或氧化劑、還原劑等與溶解平衡中的相應(yīng)離子反應(yīng),降低離子濃度,使平衡向溶解方向移動(dòng),從而使沉淀溶解。常用的方法有:(1)酸堿溶解法:加入酸或堿與溶解平衡體系中的相應(yīng)離子反應(yīng),降低離子濃度,使平衡向溶解的方向移動(dòng),如 CaCO3 可溶于鹽酸。(2)鹽溶解法:加入鹽溶液,與沉淀溶解平衡體系中某種離子反應(yīng)生成弱電解質(zhì),從而減小離子濃度使沉淀溶解,如Mg(OH)2 溶于 NH4Cl 溶液。(3)配位溶解法:加入適當(dāng)?shù)呐浜蟿c沉淀溶解平衡體系中的某
9、種離子生成穩(wěn)定的配合物,從而減小離子濃度使沉淀溶解,如 AgCl 溶于氨水。(4)氧化還原法:通過(guò)發(fā)生氧化還原反應(yīng)使平衡體系中的離子濃度降低,從而使沉淀溶解,如 Ag2S 溶于硝酸。備等。如AgNO3AgCl(白色沉淀)AgBr(淡黃色沉淀)(黃色沉淀)Ag2S(黑色沉淀);在工業(yè)廢水處理過(guò)3沉淀的轉(zhuǎn)化由一種沉淀轉(zhuǎn)化為另一種沉淀的過(guò)程稱為沉淀的轉(zhuǎn)化。沉淀的轉(zhuǎn)化是一種難溶電解質(zhì)轉(zhuǎn)化成另一種難溶電解質(zhì)的過(guò)程,沉淀轉(zhuǎn)化的實(shí)質(zhì)是沉淀溶解平衡的移動(dòng)。若難溶電解質(zhì)類型相同,則 Ksp 較大的沉淀易于轉(zhuǎn)化為 Ksp 較小的沉淀。用此原理可以解釋自然界的某些現(xiàn)象及在工業(yè)上進(jìn)行廢水處理、物質(zhì)的制NaCl NaB
10、rNaI Na2S程中,用 FeS 等難溶物作沉淀劑除去廢水中的重金屬離子?!纠?】下列說(shuō)法正確的是()。BKsp 小的物質(zhì)的溶解能力一定比 Ksp 大的物質(zhì)的小C為減少洗滌過(guò)程中固體的損失,最好選用稀硫酸代替H2O 來(lái)洗滌 BaSO4 沉淀D洗滌沉淀時(shí),洗滌次數(shù)越多越好解析:生成BaSO4沉淀后的溶液中仍然存在Ba2和SO4,因?yàn)橛蠦aSO4 的沉淀溶解平衡存在,A 錯(cuò)誤;同類型物質(zhì)的Ksp數(shù)值越小,溶解能力越小,不同類型的物質(zhì)則不能直接比較,B 錯(cuò)誤;從減少BaSO4 沉淀?yè)p失的角度而言,用稀硫酸洗滌效果好,因?yàn)橄×蛩峥梢砸种艬aSO4 的溶解,C 正確;洗滌沉淀一般23 次即可,次數(shù)過(guò)多
11、會(huì)使沉淀溶解而減少,D 正確。答案:C2中學(xué)化學(xué)的四大平衡歸納中學(xué)化學(xué)教材中,有一個(gè)平衡理論體系,包括溶解平衡、化學(xué)平衡、電離平衡、水解平衡。化學(xué)平衡是這一平衡理論體系的核心。系統(tǒng)掌握反應(yīng)速率與化學(xué)平衡的概念、理論及應(yīng)用對(duì)于深入認(rèn)識(shí)其他平衡,重要的酸、堿、鹽的性質(zhì)和用途,化工生產(chǎn)中適宜條件的選擇等,具有承上啟下的作用;對(duì)于深入掌握元素化合物的知識(shí),具有理論指導(dǎo)意義。平衡理論體系向來(lái)是歷年高考的熱點(diǎn)、難點(diǎn)。平衡類型化學(xué)平衡電離平衡水解平衡沉淀溶解平衡研究對(duì)象可逆反應(yīng)弱電解質(zhì)能夠水解的鹽類難溶電解質(zhì)舉例 工業(yè)合成氨醋酸溶液、氨水等碳酸鈉、氯化鐵、醋酸銨等溶液中的氯化銀、硫酸鋇、氫氧化鐵等1不同點(diǎn)。
12、(1)研究對(duì)象不同。平衡類型產(chǎn)生原因化學(xué)平衡可逆反應(yīng)中,正反應(yīng)和逆反應(yīng)同時(shí)進(jìn)行,只是在達(dá)到平衡前,正反應(yīng)速率大于逆反應(yīng)速率,當(dāng)這個(gè)可逆反應(yīng)進(jìn)行到正反應(yīng)速率與逆反應(yīng)速率相等時(shí),反應(yīng)物與生成物濃度不再改變,達(dá)到表面上靜止的一種“平衡狀態(tài)”,這就是化學(xué)反應(yīng)所能達(dá)到的限度(同條件下,反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率最大)電離平衡弱電解質(zhì)在溶液中不能完全電離,電離的同時(shí),溶液中的離子又可以結(jié)合為弱電解質(zhì)的分子水解平衡某些鹽類溶解于水后,其電離出的陰、陽(yáng)離子與水電離出的H、OH結(jié)合,對(duì)水的電離平衡造成了影響,即促進(jìn)了水的電離平衡,使水的電離平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),導(dǎo)致溶液中的氫離子濃度、氫氧根離子濃度發(fā)生變化沉淀溶解平衡難溶
13、電解質(zhì)在水溶液中并不是完全不溶,其溶解產(chǎn)生的離子脫離難溶物進(jìn)入溶液,溶液中的離子又會(huì)結(jié)合成難溶電解質(zhì)(2)產(chǎn)生原因不同。(3)描述方法不同。平衡類型化學(xué)平衡電離平衡水解平衡沉淀溶解平衡可逆反應(yīng)化學(xué)反應(yīng)中的可逆反應(yīng)弱電解質(zhì)電離的可逆性鹽類水解的可逆性難溶電解質(zhì)溶解的可逆性相同點(diǎn)這些平衡背后的變化都具有可逆性2.相同點(diǎn)。(1)所有的平衡都建立在可逆“反應(yīng)”的基礎(chǔ)上,也就是說(shuō)上述四種平衡都對(duì)應(yīng)著一種可逆變化,如下表:(2)都可以用勒夏特列原理來(lái)解釋:可以應(yīng)用勒夏特列原理解釋電離平衡、鹽類的水解平衡、沉淀溶解平衡中條件的改變對(duì)平衡移動(dòng)方向的影響。其答題模板是“列平衡,說(shuō)移動(dòng),得結(jié)論”。們會(huì)對(duì)人類及生態(tài)
14、系統(tǒng)產(chǎn)生很大損害,必須進(jìn)行處理。常用的處理方法是還原沉淀法。該法的工藝流程如下:色)H2O。(1)若平衡體系的 pH2,則溶液顯_色。(2)能說(shuō)明第步反應(yīng)達(dá)平衡狀態(tài)的是_。答案:(1)橙(2)c (3)6 (4)5考點(diǎn)一難溶電解質(zhì)的溶解平衡答案:C2 把 Ca(OH)2 放入蒸餾水中,一段時(shí)間后達(dá)到平衡:Ca(OH)2(s)Ca2(aq)2OH(aq)。下列說(shuō)法正確的是()。A恒溫下向溶液中加入 CaO,溶液的 pH 增大B給溶液加熱,溶液的 pH 增大C向溶液中加入 Na2CO3 溶液,其中固體質(zhì)量增加D向溶液中加入少量 NaOH 固體,Ca(OH)2 固體質(zhì)量不變答案:C解析:Ca(OH)
15、2(s)Ca2(aq)2OH(aq)所表示的是Ca(OH)2的溶解平衡而非電離平衡,Ca(OH)2是強(qiáng)電解質(zhì),不存在電離平衡,向平衡體系中加入CaO,CaO與H2O反應(yīng)使c(Ca2)和c(OH)都增大,平衡向左移動(dòng),由于溫度不變,Ksp不變,所以當(dāng)c(Ca2)和c(OH)減小至與原平衡相等時(shí)達(dá)到新的平衡,c(Ca2)、c(OH)未變,pH不變但n(Ca2)、n(OH)減小了,Ca(OH)2的量增大了,A錯(cuò);給溶液加熱,Ca(OH)2的溶解度隨溫度升高而減小,所以會(huì)有少量Ca(OH)2析出,c(OH)減小,pH減小,B錯(cuò);加入Na2CO3溶液,部分Ca(OH)2轉(zhuǎn)化為CaCO3,固體質(zhì)量增加,C
16、對(duì);加入NaOH(s),平衡左移,Ca(OH)2固體質(zhì)量增加,D錯(cuò)。A混合后,溶液中肯定有沉淀生成B沉淀生成后溶液中 Ag的濃度為 105 molL1C沉淀生成后溶液的 pH2D混合后,升高溫度,溶液中 Ag的濃度增大. . .3向50 mL 0.018 molL1AgNO3溶液中加入50 mL 0.02 molL1鹽酸。已知AgCl(s)的溶度積常數(shù)Ksp11010,混合后溶液的體積變化忽略不計(jì)。下列說(shuō)法不正確的是()。答案:B考點(diǎn)二溶解平衡的應(yīng)用4已知常溫下:Ksp(AgCl)1.81010 ,Ksp(Ag2CrO4)1.91012,下列敘述正確的是 ()。AAgCl 在飽和 NaCl 溶
17、液中的 Ksp 比在純水中的 Ksp 小B向 AgCl 的懸濁液中加入 NaBr 溶液,白色沉淀轉(zhuǎn)化為淺黃色,說(shuō)明 Ksp(AgCl)Ksp(AgBr)C將 0.001 molL1 的 AgNO3 溶液滴入 0.001 molL1 的KCl 和 0.001 molL1 的 K2CrO4 溶液中先產(chǎn)生 Ag2CrO4 沉淀D向 AgCl 的懸濁液中滴加濃氨水,沉淀溶解,說(shuō)明 AgCl的溶解平衡向右移動(dòng)答案:D5自然界地表層原生銅的硫化物經(jīng)氧化、淋濾作用后變成CuSO4 溶液,向地下深層滲透,遇到難溶的 ZnS 或 PbS,慢慢轉(zhuǎn)變?yōu)殂~藍(lán)(CuS)。下列分析正確的是()。ACuS 的溶解度大于 P
18、bS 的溶解度B原生銅的硫化物具有還原性,而銅藍(lán)沒(méi)有還原性CCuSO4 與 ZnS 反應(yīng)的離子方程式是 Cu2S2=CuSD整個(gè)過(guò)程涉及的反應(yīng)類型有氧化還原反應(yīng)和復(fù)分解反應(yīng)解析:由溶解度小的難溶物生成溶解度更小的難溶物,所以 CuS 的溶解度小于PbS 的溶解度,A 錯(cuò)誤;銅藍(lán)(CuS)中的硫?yàn)? 價(jià),處于硫的最低價(jià),故銅藍(lán)肯定有還原性,B 錯(cuò)誤;CuSO4 與 ZnS 反應(yīng),ZnS 是難溶的,寫(xiě)離子方程式時(shí)不能拆寫(xiě),C 錯(cuò)誤;原生銅的硫化物經(jīng)氧化、淋濾作用后變成CuSO4 溶液,這過(guò)程發(fā)生氧化還原反應(yīng),CuSO4 溶液遇到難溶的ZnS 或PbS慢慢轉(zhuǎn)變?yōu)殂~藍(lán)(CuS),這是復(fù)分解反應(yīng),D 正確。答案:D
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