高三化學(xué)一輪復(fù)習(xí)精練 第26講 難溶電解質(zhì)的溶解平衡（含解析） 新人教版

第26講難溶電解質(zhì)的溶解平衡1下列對沉淀溶解平衡的描述正確的是()A開始時(shí)，溶液中各離子濃度相等B沉淀溶解達(dá)到平衡時(shí)，沉淀的速率和溶解的速率相等C沉淀溶解達(dá)到平衡時(shí)，溶液中溶質(zhì)的離子濃度相等，且保持不變D沉淀溶解達(dá)到平衡時(shí)，如果再加入難溶性的該沉淀物，將促進(jìn)溶解2在BaSO4飽和溶液中，加入Na2SO4(s)，達(dá)平衡時(shí)()Ac(Ba2)c(SO)Bc(Ba2)c(SO)Ksp(BaSO4)1/2Cc(Ba2)c(SO)，c(Ba2)·c(SO)Ksp(BaSO4)Dc(Ba2)c(SO)，c(Ba2)·c(SO)Ksp(BaSO4)32013·廣東六校聯(lián)考 (雙選)下列實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象、解釋與結(jié)論均正確的是()編號實(shí)驗(yàn)操作實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象解釋與結(jié)論A銅與濃硝酸反應(yīng)，生成氣體用濕潤的KI淀粉試紙檢驗(yàn)試紙變藍(lán)NO2為酸性氣體B向某溶液中加入稀鹽酸酸化的BaCl2溶液有白色沉淀產(chǎn)生該沉淀可能是BaSO4，該溶液中可能含有SOC向甲苯中滴入少量濃溴水，振蕩，靜置溶液分層，上層呈橙紅色，下層幾乎無色甲苯和溴水發(fā)生取代反應(yīng)，使溴水褪色D在稀AgNO3溶液中先加入少量0.1 mol/L NaCl溶液，再加入少量0.1 mol/L NaI溶液 先產(chǎn)生白色沉淀，后出現(xiàn)黃色沉淀說明Ksp(AgCl)Ksp(AgI)4.2012·江西六校第一次聯(lián)考 在溶液中有濃度均為0.01 mol·L1的Fe3、Cr3、Zn2、Mg2等離子，已知：KspFe(OH)32.6×1039；KspCr(OH)37.0×1031；KspZn(OH)21.0×1017；KspMg(OH)21.8×1011。當(dāng)氫氧化物開始沉淀時(shí)，下列哪一種離子所需溶液的pH最小()AFe3BCr3CZn2 DMg252013·廣東六校聯(lián)考 (雙選)下列有關(guān)說法不正確的是()A25 時(shí)，0.1 mol·L1的三種溶液的pH關(guān)系為：pH(NaHCO3)>pH(Na2CO3)>pH(CH3COONa)B25 時(shí)，pH5的CH3COOH溶液和pH5的NH4Cl溶液，c(H)相等C25 時(shí)，BaCO3在純水中的Ksp比在Na2CO3溶液中的Ksp大DNaHCO3和Na2CO3混合溶液中，一定有c(Na)c(H)c(OH)c(HCO)2c(CO)6某溫度下，F(xiàn)e(OH)3(s)、Cu(OH)2(s)分別在溶液中達(dá)到沉淀溶解平衡后，改變?nèi)芤簆H，金屬陽離子濃度的變化如圖K261所示。據(jù)圖分析，下列判斷錯(cuò)誤的是()圖K261AKspFe(OH)3<KspCu(OH)2B加適量NH4Cl固體可使溶液由a點(diǎn)變到b點(diǎn)Cc、d兩點(diǎn)代表的溶液中c(H)與c(OH)乘積相等DFe(OH)3、Cu(OH)2分別在b、c兩點(diǎn)代表的溶液中達(dá)到飽和7下列有關(guān)AgCl沉淀溶解平衡的說法中不正確的是()AAgCl沉淀的生成和溶解仍在不斷地進(jìn)行，但二者速率相等B向AgCl飽和溶液中加入NaCl固體，AgCl的Ksp減小C升高溫度，AgCl的溶解度增大D加入水，平衡向AgCl溶解的方向移動(dòng)8室溫時(shí)，CaCO3在水中的溶解平衡曲線如圖K262所示，已知：25 其溶度積為2.8×109，下列說法不正確的是()圖K262Ax數(shù)值為2×105Bc點(diǎn)時(shí)有碳酸鈣沉淀生成C加入蒸餾水可使溶液由d點(diǎn)變到a點(diǎn)Db點(diǎn)與d點(diǎn)對應(yīng)的溶度積相等9已知常溫下，AgBr的Ksp4.9×1013 mol2·L2、AgI的Ksp8.3×1017mol2·L2。(1)現(xiàn)向含有AgI的飽和溶液中：加入AgNO3固體，則c(I)_(填“變大”“變小”或“不變”，下同)。若改加更多的AgI固體，則c(Ag)_。若改加AgBr固體，則c(I)_，c(Ag)_。(2)現(xiàn)向含有NaBr、KI均為0.002 mol·L1的溶液中加入等體積、濃度為4×103mol·L1的AgNO3溶液，則產(chǎn)生的沉淀是_(填化學(xué)式)；若向其中再加入適量的NaI固體，則可發(fā)生沉淀轉(zhuǎn)化的總反應(yīng)的離子方程式為_。10在0.10 mol·L1硫酸銅溶液中加入氫氧化鈉稀溶液充分?jǐn)嚢?，有淺藍(lán)色氫氧化銅沉淀生成，當(dāng)溶液的pH8時(shí)，c(Cu2)_mol·L1(KspCu(OH)22.2×1020)。若在0.1 mol·L1硫酸銅溶液中通入過量H2S氣體，使Cu2完全沉淀為CuS，此時(shí)溶液中的H濃度是_mol·L1。11工業(yè)上向氨化的CaSO4懸濁液中通入適量CO2，可制取(NH4)2SO4，其流程如圖K263所示，已知CaSO4的Ksp2.4×104，請回答有關(guān)問題：圖K263(1)向甲中通入過量CO2_(填“是”或“否”)有利于CaCO3和(NH4)2SO4的生成，原因是_。(2)直接蒸干濾液得到的(NH4)2SO4主要含有的雜質(zhì)是_(填含量最多的一種)。(3)生成1 mol (NH4)2SO4消耗的氨氣()a等于2 molb大于2 molc無法確定(4)寫出上述流程中可以循環(huán)利用的一種物質(zhì)_。122012·江蘇重點(diǎn)中學(xué)質(zhì)檢 某課外活動(dòng)小組為了測定某氯化鍶(SrCl2)樣品的純度，設(shè)計(jì)了如下方案：稱取1.0 g樣品溶解于適量水中，向其中加入含AgNO3 2.38 g的AgNO3溶液(溶液中除Cl外，不含其他與Ag反應(yīng)生成沉淀的離子)，Cl即被全部沉淀。然后用含F(xiàn)e3的溶液作指示劑，用0.2 mol·L1的NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的AgNO3，使剩余的Ag以AgSCN白色沉淀的形式析出，以測定氯化鍶樣品的純度。請回答下列問題：(1)滴定反應(yīng)達(dá)到終點(diǎn)的現(xiàn)象是_；(2)實(shí)施滴定的溶液以呈_(選填“酸性”“中性”或“堿性”)為宜，加_(填化學(xué)式)試劑可達(dá)到這一目的；(3)在終點(diǎn)到達(dá)之前的滴定過程中，兩種沉淀表面會(huì)吸附部分Ag，需不斷劇烈搖動(dòng)錐形瓶，否則會(huì)使n(Cl)的測定結(jié)果_(選填“偏高”“偏低”或“無影響”)；(4)到達(dá)終點(diǎn)后，則必須輕輕搖動(dòng)錐形瓶(此時(shí)不得劇烈搖動(dòng))，以減少誤差，否則這種誤差會(huì)使n(Cl)測定值偏低，這說明兩者的溶解度：AgCl_AgSCN(填“”或“”)。13以下是25 時(shí)幾種難溶電解質(zhì)的溶解度：難溶電解質(zhì)Mg(OH)2Cu(OH)2Fe(OH)2Fe(OH)3溶解度/g9×1041.7×1061.5×1043.0×109在無機(jī)化合物的提純中，常利用難溶電解質(zhì)的溶解平衡原理除去某些離子。例如：為了除去氯化銨中的雜質(zhì)Fe3，先將混合物溶于水，加入一定量的試劑反應(yīng)，過濾結(jié)晶為了除去氯化鎂晶體中的雜質(zhì)Fe3，先將混合物溶于水，加入足量的氫氧化鎂，充分反應(yīng)，過濾結(jié)晶為了除去硫酸銅晶體中的雜質(zhì)Fe2，先將混合物溶于水，加入一定量的H2O2，將Fe2氧化成Fe3，調(diào)節(jié)溶液的pH4，過濾結(jié)晶請回答下列問題：(1)上述三個(gè)除雜方案都能夠達(dá)到很好效果，F(xiàn)e2、Fe3都被轉(zhuǎn)化為_而除去。(2)中加入的試劑應(yīng)該選擇_為宜，其原因是_。(3)中除去Fe3所發(fā)生的總反應(yīng)的離子方程式為_。(4)下列與方案相關(guān)的敘述中，正確的是_(填字母)。AH2O2是綠色氧化劑，在氧化過程中不引進(jìn)雜質(zhì)、不產(chǎn)生污染B將Fe2氧化為Fe3的主要原因是Fe(OH)2沉淀比Fe(OH)3沉淀較難過濾C調(diào)節(jié)溶液pH4可選擇的試劑是氫氧化銅或堿式碳酸銅DCu2可以大量存在于pH4的溶液中E在pH>4的溶液中Fe3一定不能大量存在1B解析 A項(xiàng)，開始時(shí)，各離子的濃度沒有必然的關(guān)系；B項(xiàng)是達(dá)到平衡狀態(tài)的特征，正確；C項(xiàng)，沉淀溶解達(dá)到平衡時(shí)，溶液中溶質(zhì)的離子濃度保持不變，但不一定相等；D項(xiàng)，沉淀溶解達(dá)到平衡時(shí)，如果再加入難溶性的該沉淀物，由于溫度不變，固體的溶度積為常數(shù)，故平衡不發(fā)生移動(dòng)。2C解析 BaSO4飽和溶液中存在溶解平衡，c(Ba2)c(SO)且c(Ba2)·c(SO)Ksp(BaSO4)。加入Na2SO4(s)，Na2SO4溶于水中電離出SO使c(SO)增大，溶解平衡逆向移動(dòng)，使c(Ba2)減小，但達(dá)到平衡時(shí)溶度積不變，仍然有c(Ba2)·c(SO)Ksp(BaSO4)。3BD解析 A項(xiàng)，結(jié)論錯(cuò)，NO2為強(qiáng)氧化性氣體；C項(xiàng)，甲苯和溴水沒有發(fā)生取代反應(yīng)，而是發(fā)生萃取。4A解析 根據(jù)溶度積常數(shù)可先分別求出開始沉淀時(shí)的c(OH)，再據(jù)此求出pH。5AC解析 酸性：醋酸>碳酸>碳酸氫根，則水解程度：醋酸鈉<碳酸氫鈉<碳酸鈉， pH(Na2CO3)>pH(NaHCO3)>pH(CH3COONa)，故A錯(cuò)；pH相等，則氫離子濃度相等，故B正確；容度積只與溫度有關(guān)，溫度相同，容度積相等，故C錯(cuò)；D項(xiàng)符合電荷守恒原理。6B解析 KspFe(OH)3c(Fe3)·c3(OH)，KspCu(OH)2c(Cu2)·c2(OH)，F(xiàn)e3、Cu2相等(b、c點(diǎn))時(shí)，F(xiàn)e3對應(yīng)的pH小，c(H)較大，則c(OH)較小，且Ksp的公式中c(OH)為三次方，又知Ksp僅與溫度有關(guān)，則KspFe(OH)3<KspCu(OH)2，A選項(xiàng)正確；存在沉淀溶解平衡：Fe(OH)3(s)Fe3(aq)3OH(aq)，加入NH4Cl固體，因?yàn)镹H與OH反應(yīng)使平衡正向移動(dòng)，c(Fe3)增大，B選項(xiàng)錯(cuò)誤；c(H)和c(OH)的乘積為KW，而KW僅與溫度有關(guān)，則C選項(xiàng)正確；該圖為沉淀溶解平衡的曲線，則在曲線上的任意點(diǎn)均達(dá)到平衡，即為飽和溶液，D選項(xiàng)正確。7B解析 AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq)沉淀溶解平衡的實(shí)質(zhì)是：v(AgCl)生成v(AgCl)溶解；AgCl溶解方向?yàn)槲鼰徇^程，升溫平衡正向移動(dòng)，S(AgCl)增大；加水稀釋時(shí)，c(Ag)、c(Cl)均減小，平衡正向移動(dòng)，Ksp(AgCl)只與溫度有關(guān)，溫度升高Ksp(AgCl)增大，AgCl的溶解度增大，反之，減小。8C解析 Kspc(Ca2)·c(CO)1.4×104×x2.8×109，x2×105，A項(xiàng)正確；c點(diǎn)時(shí)離子積QcKsp，故c點(diǎn)時(shí)有碳酸鈣沉淀生成，C項(xiàng)正確；溶液由d點(diǎn)變到a點(diǎn)，c(CO)減小，c(Ca2)不變，而加入蒸餾水，c(Ca2)、c(CO)均減小，C項(xiàng)錯(cuò)誤；溶解平衡曲線上的任意一點(diǎn)的溶度積均相同，D項(xiàng)正確。9(1)變小不變變小變大(2)AgI、AgBrAgBr(s)I=AgI(s)Br解析 沉淀溶解平衡的移動(dòng)符合勒夏特列原理；沉淀轉(zhuǎn)化的方向也是離子反應(yīng)發(fā)生的條件，即向著Ksp小的沉淀方向進(jìn)行。102.2×1080.2解析 c(Cu2) mol·L12.2×108 mol·L1將H2S氣體通入CuSO4溶液中發(fā)生反應(yīng)：Cu2H2S=CuS2H，Cu2完全沉淀時(shí)c(H)2×0.1 mol·L10.2 mol·L1。11(1)否CO轉(zhuǎn)化為HCO，濃度減小，不利于CaSO4轉(zhuǎn)化為CaCO3(2)(NH4)2CO3 (3)b(4)CO2 解析 (1)向甲中通入適量CO2，其目的是發(fā)生反應(yīng)CO22NH3·H2O=(NH4)2CO3，產(chǎn)生高濃度的CO，從而發(fā)生反應(yīng)CaSO4CO=CaCO3SO，若通入過量CO2，CO轉(zhuǎn)化為HCO，不利于沉淀的轉(zhuǎn)化。(2)、(3)溶液中除含有(NH4)2SO4外，還含有(NH4)2CO3，根據(jù)守恒，可知生成1 mol(NH4)2SO4消耗的氨氣大于2 mol。12(1)溶液由無色變?yōu)檠t色(2)酸性HNO3 (3)偏高 (4)解析 (1)當(dāng)溶液中Ag以AgSCN白色沉淀完全消耗后，再滴入NH4SCN，則會(huì)生成Fe(SCN)3血紅色物質(zhì)，指示滴定終點(diǎn)。(2)Ag以及做指示劑的Fe3均只存在于酸性溶液中，故滴定過程中應(yīng)保持酸性，可加入硝酸進(jìn)行調(diào)節(jié)。(3)若兩種沉淀表面吸附部分Ag，則會(huì)使滴定過程中消耗NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液的量偏小，誤認(rèn)為這部分Ag與樣品中的Cl結(jié)合，從而導(dǎo)致所測n(Cl)偏高。(4)根據(jù)題意，若劇烈搖動(dòng)，使所測結(jié)果偏低。其原因?yàn)锳gCl會(huì)部分轉(zhuǎn)化為AgSCN，從而使消耗的NH4SCN偏多，誤以為剩余的Ag偏多，故AgCl溶解度大于 AgSCN溶解度。13(1)氫氧化鐵(2)氨水不會(huì)引入新的雜質(zhì)(3)2Fe33Mg(OH)2=3Mg22Fe(OH)3(4)ACDE解析 由于氫氧化鐵相對于氫氧化亞鐵溶解度小，沉淀所需要的pH低，所以通常將Fe2氧化為Fe3然后再進(jìn)行沉淀；沉淀中存在溶解平衡，所以當(dāng)加入沉淀劑時(shí)，沉淀會(huì)發(fā)生轉(zhuǎn)化，因此加入氫氧化鎂時(shí)會(huì)發(fā)生氫氧化鎂溶解，生成氫氧化鐵沉淀；加入沉淀劑時(shí)一般不能引入新的雜質(zhì)，所以加入時(shí)應(yīng)該加入與溶液中主要離子相同的陰離子或陽離子，因而為了除去硫酸銅晶體中的雜質(zhì)Fe2，先將混合物溶于水，加入一定量的H2O2，將Fe2氧化成Fe3，然后可以加入氧化銅，氫氧化銅等物質(zhì)調(diào)節(jié)pH。