2018-2019學(xué)年高中化學(xué) 第三章 有機(jī)合成及其應(yīng)用 合成高分子化合物 3.3.1 有機(jī)合成的關(guān)鍵學(xué)案 魯科版選修5.docx

第1課時(shí)有機(jī)合成的關(guān)鍵 課標(biāo)要求1了解有機(jī)合成的基本程序和方法。2理解鹵代烴在不同條件下的取代反應(yīng)和消去反應(yīng)。3掌握碳鏈的增長(zhǎng)和引入官能團(tuán)的化學(xué)反應(yīng)。1.引入碳碳雙鍵的方法：鹵代烴的消去、醇的消去、炔烴的不完全加成。2引入鹵原子的三種方法是醇(或酚)的取代、烯烴(或炔烴)的加成、烷烴(或苯及苯的同系物)的取代。3引入羥基的四種方法是烯烴與水的加成、鹵代烴的水解、酯的水解、醛酮的加氫。4引入羰基的方法：部分醇的氧化。5引入羧基的方法：醛的氧化、烯烴的氧化、苯的同系物的氧化、酯的水解。 1有機(jī)合成的基本程序(1)有機(jī)合成的基本流程明確目標(biāo)化合物的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)合成路線合成目標(biāo)化合物對(duì)樣品進(jìn)行結(jié)構(gòu)測(cè)定，試驗(yàn)其性質(zhì)或功能大量合成。(2)合成路線的核心合成路線的核心在于構(gòu)建目標(biāo)化合物分子的碳骨架和引入必需的官能團(tuán)。2碳骨架的構(gòu)建構(gòu)建碳骨架，包括在原料分子及中間化合物分子的碳骨架上增長(zhǎng)或減短碳鏈、成環(huán)或開環(huán)等。(1)碳鏈的增長(zhǎng)利用鹵代烴的取代反應(yīng)：例如：用溴乙烷制取丙酸的化學(xué)方程式為CH3CH2BrNaCNCH3CH2CNNaBr，CH3CH2CNCH3CH2COOH。利用炔鈉的反應(yīng)：例如：用丙炔制2戊炔的化學(xué)反應(yīng)方程式為2CH3CCH2Na2CH3CCNaH2，CH3CH2BrNaCCCH3CH3CH2CCCH3NaBr。利用羥醛縮合反應(yīng)：例如：兩分子乙醛反應(yīng)的化學(xué)方程式為(2)碳鏈的減短烯烴、炔烴的氧化反應(yīng)：脫羧反應(yīng)：例如：無水醋酸鈉與堿石灰反應(yīng)的化學(xué)方程式為CH3COONaNaOHCH4Na2CO3。1與堿石灰共熱得到的有機(jī)物是什么？提示：COONa與NaO結(jié)合生成Na2CO3，有機(jī)產(chǎn)物為。2具有怎樣結(jié)構(gòu)的醛酮才能發(fā)生羥醛縮合反應(yīng)？提示：并不是所有的醛、酮都能發(fā)生羥醛縮合反應(yīng)，只有含有H的醛、酮才能發(fā)生羥醛縮合反應(yīng)。1常見碳鏈的增長(zhǎng)和減短方法(1)常見增長(zhǎng)碳鏈的方法增長(zhǎng)碳鏈的反應(yīng)主要有鹵代烴的取代反應(yīng)，醛、酮的加成反應(yīng)等。醛、酮與HCN加成：含有H的醛發(fā)生羥醛縮合反應(yīng)：鹵代烴與NaCN、CH3CH2ONa、CH3CCNa等取代：RClNaCNRCNNaCl。鹵代烴與活潑金屬作用：2CH3Cl2NaCH3CH32NaCl。(2)常見碳鏈減短的反應(yīng)減短碳鏈的反應(yīng)主要有烯烴、炔烴和芳香烴的氧化反應(yīng)、羧酸及其鹽的脫羧反應(yīng)以及烷烴的裂化反應(yīng)。2常見碳鏈的成環(huán)和開環(huán)的方法(1)常見碳鏈成環(huán)的方法二元醇成環(huán)：(2)常見碳鏈開環(huán)的方法環(huán)酯、環(huán)醚、酸酐開環(huán)，如上面成環(huán)的逆反應(yīng)。環(huán)烯被氧化開環(huán)。1在有機(jī)合成中，有時(shí)需要通過減短碳鏈的方式來實(shí)現(xiàn)由原料到目標(biāo)產(chǎn)物的轉(zhuǎn)化，某同學(xué)設(shè)計(jì)的下列反應(yīng)中，可成功實(shí)現(xiàn)碳鏈減短的是()A乙烯的聚合反應(yīng)B烯烴與酸性KMnO4溶液的反應(yīng)C酯化反應(yīng)D鹵代烴與NaCN的取代反應(yīng)解析：選BA、C、D均會(huì)引起碳鏈的增長(zhǎng)，只有B可使碳鏈變短，如：CH3CHCHCH32CH3COOH。2下列反應(yīng)可使碳鏈增長(zhǎng)的有()加聚反應(yīng)縮聚反應(yīng)酯化反應(yīng)鹵代烴的氰基取代反應(yīng)乙酸與甲醇的反應(yīng)A全部BCD解析：選A題中所給反應(yīng)都能使產(chǎn)物的碳原子數(shù)增多，碳鏈增長(zhǎng)。3下列物質(zhì)中，不能形成環(huán)狀的是()解析：選C因?yàn)镠OCH2CH2CH2COOH有兩個(gè)官能團(tuán)，可以生成環(huán)狀酯；ClCH2CH2CH2CH2Cl與金屬鈉反應(yīng)生成；不能直接反應(yīng)形成環(huán)狀；NH2CH2CH2CH2COOH兩端反應(yīng)形成肽鍵可結(jié)合成環(huán)狀。4已知鹵代烴可以和鈉發(fā)生反應(yīng)。例如溴乙烷與鈉發(fā)生反應(yīng)為2CH3CH2Br2NaCH3CH2CH2CH32NaBr應(yīng)用這一反應(yīng)，下列所給出的化合物中可以與鈉反應(yīng)合成環(huán)丁烷()的是()ACH3BrBCH3CH2CH2CH2BrCCH2BrCH2BrDCH3CHBrCH2CH2Br解析：選C由題給信息可知，要合成環(huán)丁烷，可用兩分子CH2BrCH2Br 與Na反應(yīng)生成；或者由一分子BrCH2CH2CH2CH2Br與Na反應(yīng)生成。5按要求完成轉(zhuǎn)化，寫出反應(yīng)的化學(xué)方程式。解析：(1)以乙烯為原料合成正丁醇，一是要引入OH，二是要增長(zhǎng)碳鏈，羥醛縮合反應(yīng)正具有以上特點(diǎn)。正丁醇可由丁烯醛(CH3CH=CHCHO)加氫還原而制得，丁烯醛可由乙醛經(jīng)自身加成、脫水而制得；CH3CHO可通過CH2=CH2與H2O加成得CH3CH2OH，再經(jīng)氧化而制得。(2)環(huán)狀結(jié)構(gòu)被保留，分子中碳原子數(shù)減少，可通過與堿石灰反應(yīng)脫羧完成：答案：(1)CH2=CH2H2OCH3CH2OH2CH3CH2OHO22CH3CHO2H2OCH3CH=CHCHO2H2CH3CH2CH2CH2OH 1官能團(tuán)的引入比較常用的是：引入鹵素原子(Cl、Br等)、引入OH、形成雙鍵。(1)引入鹵素原子(X)烴與X2取代：CH4Cl2光,CH3ClHCl；不飽和烴與HX或X2加成：CH2=CH2Br2CH2BrCH2Br；醇與HX取代：C2H5OHHBrC2H5BrH2O；有機(jī)化合物中H的取代：RCH2COOHCl2催化劑,RCHClCOOHHCl。(2)引入羥基(OH)烯烴與水的加成：CH2=CH2H2O催化劑,CH3CH2OH；鹵代烴(RCH2X)的水解：RCH2XRCH2OH；醛(酮)與氫氣的還原(加成)反應(yīng)：CH3CHOH2CH3CH2OH；羧酸的還原(用LiAlH4還原)：RCOOHLiAlH4,RCH2OH；酯的水解：CH3COOC2H5H2OCH3COOHC2H5OH。(3)引入羰基醇的氧化：2CH3CH2OHO22CH3CHO2H2O；乙烯的氧化：2CH2=CH2O2一定條件,2CH3CHO。(4)引入羧基(COOH)醛的氧化：CH3CHO2Cu(OH)2CH3COOHCu2O2H2O；酯的水解：CH3COOCH3H2OCH3COOHCH3OH；腈的水解：CH3CH2CNCH3CH2COOH；氧化苯的同系物制取芳香酸：(5)引入雙鍵(C=C)某些醇的消去：CH3CH2OHCH2=CH2H2O；鹵代烴的消去：CH3CH2BrNaOHCH2=CH2NaBrH2O；炔烴的加成：CHCHBr2CHBr=CHBr。2官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化在有機(jī)合成中，官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化可以通過取代、消去、加成、氧化、還原等反應(yīng)實(shí)現(xiàn)。以乙烯為起始物，通過一系列化學(xué)反應(yīng)實(shí)現(xiàn)的某些官能團(tuán)間的相互轉(zhuǎn)化如圖所示：1醇中OH的消去反應(yīng)與鹵代烴中X的消去反應(yīng)條件有何區(qū)別？二者有何相似之處？提示：(1)醇中OH消去反應(yīng)的條件為濃硫酸，加熱，而鹵代烴中X的消去反應(yīng)條件為堿的醇溶液，加熱。(2)二者發(fā)生消去反應(yīng)時(shí)的結(jié)構(gòu)特征都必須含有H。2怎樣才能實(shí)現(xiàn)由溴乙烷到乙二醇的轉(zhuǎn)化？請(qǐng)用流程圖表示。提示：CH3CH2BrCH2=CH2CH2BrCH2BrHOCH2CH2OH1官能團(tuán)的消除(1)通過加成反應(yīng)消除不飽和鍵。(2)通過消去反應(yīng)、氧化反應(yīng)、酯化反應(yīng)等消除羥基。(3)通過加成反應(yīng)或氧化反應(yīng)等消除醛基。2官能團(tuán)的衍變根據(jù)合成需要(有時(shí)題目信息中會(huì)明示某些衍變途徑)可進(jìn)行有機(jī)化合物官能團(tuán)的衍變，以使中間物向產(chǎn)物遞進(jìn)。常見的有三種方式：(1)利用官能團(tuán)的衍生關(guān)系進(jìn)行衍變，如烴鹵代烴醇醛氧化,酸酯(2)通過某種化學(xué)途徑使一個(gè)官能團(tuán)變?yōu)閮蓚€(gè)，例如：CH3CH2OHCH2=CH2ClCH2CH2Cl水解,HOCH2CH2OH(3)通過某種手段，改變官能團(tuán)的位置等。如：3官能團(tuán)的保護(hù)有機(jī)合成時(shí)，往往在有機(jī)物分子中引入多個(gè)官能團(tuán)，但有時(shí)在引入某一個(gè)官能團(tuán)時(shí)容易對(duì)其他官能團(tuán)造成破壞，導(dǎo)致不能實(shí)現(xiàn)目標(biāo)化合物的合成。因此，在制備過程中要把分子中的某些官能團(tuán)通過恰當(dāng)?shù)姆椒ūＷo(hù)起來，在適當(dāng)?shù)臅r(shí)候再將其轉(zhuǎn)變回來，從而達(dá)到有機(jī)合成的目的。(1)酚羥基的保護(hù)因酚羥基易被氧化，所以在氧化其他基團(tuán)前可以先使其與NaOH反應(yīng)，把OH變?yōu)镺Na將其保護(hù)起來，待氧化后再酸化將其轉(zhuǎn)變?yōu)镺H。(2)碳碳雙鍵的保護(hù)碳碳雙鍵也容易被氧化，在氧化其他基團(tuán)前可以利用其與鹵素單質(zhì)、鹵化氫等的加成反應(yīng)將其保護(hù)起來，待氧化后再利用消去反應(yīng)轉(zhuǎn)變?yōu)樘继茧p鍵。例如，已知烯烴中在某些強(qiáng)氧化劑的作用下易發(fā)生斷裂，因而在有機(jī)合成中有時(shí)需要對(duì)其進(jìn)行保護(hù)，過程可簡(jiǎn)單表示如下：(3)氨基(NH2)的保護(hù)如在對(duì)硝基甲苯合成對(duì)氨基苯甲酸的過程中應(yīng)先把CH3氧化成COOH，再把NO2還原為NH2。防止當(dāng)KMnO4氧化CH3時(shí)，NH2(具有還原性)也被氧化。(4)醛基的保護(hù)醛基可被弱氧化劑氧化，為避免在反應(yīng)過程中受到影響，對(duì)其保護(hù)和恢復(fù)過程為：再如檢驗(yàn)碳碳雙鍵時(shí)，當(dāng)有機(jī)物中含有醛基、碳碳雙鍵等多種官能團(tuán)時(shí)，可以先用弱氧化劑，如銀氨溶液、新制Cu(OH)2懸濁液等氧化醛基，再用溴水、酸性KMnO4溶液等對(duì)碳碳雙鍵進(jìn)行檢驗(yàn)。1下列反應(yīng)可以在烴分子中引入鹵素原子的是()A苯和溴水共熱B光照甲苯與溴的蒸氣C溴乙烷與NaOH溶液共熱D溴乙烷與NaOH的醇溶液共熱解析：選B苯與溴水不發(fā)生反應(yīng)，A項(xiàng)不正確；甲苯與溴蒸氣在光照條件下可發(fā)生取代反應(yīng)生成溴代烴，B項(xiàng)正確；C項(xiàng)發(fā)生取代反應(yīng)脫去溴原子；D項(xiàng)發(fā)生消去反應(yīng)也脫去溴原子，故C、D項(xiàng)也不正確。2在有機(jī)化合物中引入羥基的反應(yīng)類型有()取代反應(yīng)加成反應(yīng)消去反應(yīng)酯化反應(yīng)加聚反應(yīng)縮聚反應(yīng)氧化反應(yīng)還原反應(yīng)ABCD解析：選B鹵代烴、酯的水解反應(yīng)，烯烴等與H2O的加成反應(yīng)，醛、酮與H2的還原反應(yīng)，醛的氧化反應(yīng)均能在有機(jī)物中引入羥基。3官能團(tuán)的引入和轉(zhuǎn)化是有機(jī)合成中的關(guān)鍵和主要內(nèi)容。下面是某同學(xué)設(shè)計(jì)的引入羧基的幾種方案，請(qǐng)判斷其中無法實(shí)現(xiàn)實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖?)A鹵代烴的水解B腈(RCN)在酸性條件下水解C醛的氧化D烯烴的氧化解析：選A鹵代烴水解引入的是羥基，而不是羧基；腈(RCN)在酸性條件下水解可得RCOOH；醛被氧化為羧酸；烯烴(如RCH=CH2)也可被酸性KMnO4溶液氧化為RCOOH。4由石油裂解產(chǎn)物乙烯制取HOCH2COOH，需要經(jīng)歷的反應(yīng)類型有()A氧化氧化取代水解B加成水解氧化氧化C氧化取代氧化水解D水解氧化氧化取代解析：選A由乙烯CH2=CH2合成HOCH2COOH的步驟：CH2=CH2CH3CHOCH3COOHClCH2COOHHOCH2COOH。故反應(yīng)類型：氧化氧化取代水解。5用短線連接()與()兩欄相應(yīng)內(nèi)容。答案：ABCD6已知：CH2=CHCH3Cl2ClCH2CHClCH3CH2=CHCH3Cl2CH2=CHCH2ClHClCH3CH2ClNaOHCH2=CH2H2ONaCl結(jié)合所學(xué)知識(shí)設(shè)計(jì)方案，由1氯丙烷制備丙三醇，寫出合成路線。解析：由，對(duì)比始態(tài)、終態(tài)物質(zhì)，其碳鏈沒有變化，只有官能團(tuán)及數(shù)目發(fā)生了變化，若使得一氯代物變?yōu)槿却?，問題即解決，即把問題轉(zhuǎn)化為由倒推至答案：7由環(huán)己烷可制備1,4環(huán)己二醇的二醋酸酯，下列有關(guān)的八步反應(yīng)(其中所有無機(jī)產(chǎn)物都已略去)：其中有3步屬于取代反應(yīng)，2步屬于消去反應(yīng)，3步屬于加成反應(yīng)。試回答：(1)反應(yīng)_屬于取代反應(yīng)。(2)寫出上述化合物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：B_，C_。(3)反應(yīng)所用的試劑和條件是_。解析：答案：(1)(3)NaOH濃溶液、醇、加熱二級(jí)訓(xùn)練節(jié)節(jié)過關(guān)1下列反應(yīng)不能在有機(jī)化合物分子中引入羥基的是()A乙酸和乙醇的酯化反應(yīng)B聚酯的水解反應(yīng)C油脂的水解反應(yīng)D烯烴與水的加成反應(yīng)解析：選A聚酯的水解反應(yīng)、油脂的水解反應(yīng)和烯烴與水的加成反應(yīng)都能引入羥基。2一定條件下，炔烴可以進(jìn)行自身化合反應(yīng)。如乙炔的自身化合反應(yīng)為2HCCHHCCCH=CH2。下列關(guān)于該反應(yīng)的說法不正確的是()A該反應(yīng)使碳鏈增長(zhǎng)了2個(gè)C原子B該反應(yīng)引入了新官能團(tuán)C該反應(yīng)是加成反應(yīng)D該反應(yīng)屬于取代反應(yīng)解析：選D乙炔自身化合反應(yīng)為HCCHHCCHHCCCH=CH2，實(shí)質(zhì)為一個(gè)分子中的H和CCH加在另一個(gè)分子中的不飽和碳原子上，使碳鏈增長(zhǎng)，同時(shí)引入碳碳雙鍵。3下列反應(yīng)能夠使碳鏈減短的有()乙苯被酸性KMnO4溶液氧化重油裂化為汽油CH3COONa跟堿石灰共熱炔烴與溴水反應(yīng)ABCD4碳鏈增長(zhǎng)在有機(jī)合成中具有重要意義，它是實(shí)現(xiàn)由小分子有機(jī)化合物向較大分子有機(jī)化合物轉(zhuǎn)化的主要途徑。某同學(xué)設(shè)計(jì)了如下4個(gè)反應(yīng)，其中可以實(shí)現(xiàn)碳鏈增長(zhǎng)的是()ACH3CH2CH2CH2Br和NaCN共熱BCH3CH2CH2CH2Br和NaOH的乙醇溶液共熱CCH3CH2Br和NaOH的水溶液共熱DCH3CH2CH3和Br2(g)光照解析：選AB、C可實(shí)現(xiàn)官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化，D中可引入Br原子，但均不會(huì)實(shí)現(xiàn)碳鏈增長(zhǎng)，A中反應(yīng)為CH3(CH2)3BrNaCNCH3(CH2)3CNNaBr，可增加一個(gè)碳原子。5判斷在一定條件下，通過反應(yīng)既能引入碳碳雙鍵，又能引入羥基的是()解析：選B一般鹵代烴在強(qiáng)堿的水溶液中均可發(fā)生水解反應(yīng)，但要發(fā)生消去反應(yīng)，就要求鹵代烴分子中應(yīng)含有H。A項(xiàng)、C項(xiàng)和D項(xiàng)分子中無H，兩者只能發(fā)生水解反應(yīng)，不能發(fā)生消去反應(yīng)，即只能引入羥基，而不能引入碳碳雙鍵。6如圖是一些常見有機(jī)物的轉(zhuǎn)化關(guān)系，關(guān)于反應(yīng)的說法正確的是()A反應(yīng)是加成反應(yīng)，產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3CHBr2B反應(yīng)是氧化反應(yīng)，其中是去氫氧化C反應(yīng)是取代反應(yīng)，其中是酯化反應(yīng)D反應(yīng)是消去反應(yīng)，反應(yīng)的副產(chǎn)物中有SO2氣體解析：選D反應(yīng)是乙烯與單質(zhì)溴發(fā)生加成反應(yīng)，產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH2BrCH2Br，故A錯(cuò)誤；反應(yīng)是乙烯與水的加成反應(yīng)，故B錯(cuò)誤；反應(yīng)是乙酸的還原反應(yīng)，故C錯(cuò)誤；反應(yīng)是乙醇的消去反應(yīng)，反應(yīng)條件是濃硫酸、加熱，濃硫酸具有強(qiáng)氧化性，加熱時(shí)能夠與乙醇發(fā)生氧化還原反應(yīng)，生成SO2氣體，故D正確。7已知：乙醇可被強(qiáng)氧化劑氧化為乙酸。BrCH2CH=CHCH2Br可經(jīng)三步反應(yīng)制取HOOCCH(Cl)CH2COOH，發(fā)生反應(yīng)的類型依次是()A水解、加成、氧化B加成、水解、氧化C水解、氧化、加成D加成、氧化、水解解析：選A先發(fā)生水解，使溴原子被OH取代，得到，然后和氯化氫加成，保護(hù)雙鍵，最后用強(qiáng)氧化劑將CH2OH氧化為COOH即可，發(fā)生的反應(yīng)類型依次為水解反應(yīng)、加成反應(yīng)、氧化反應(yīng)，故A正確。8已知苯環(huán)上的硝基可被還原為氨基：；苯胺還原性很強(qiáng)，易被氧化。則由苯合成對(duì)氨基苯甲酸的合理步驟是()A苯甲苯XY對(duì)氨基苯甲酸B苯硝基苯XY對(duì)氨基苯甲酸C苯甲苯XY對(duì)氨基苯甲酸D苯硝基苯XY對(duì)氨基苯甲酸解析：選A因?yàn)楸桨肪哂泻軓?qiáng)的還原性，易被氧化，因此制得對(duì)硝基甲苯后，應(yīng)先氧化甲基得到對(duì)硝基苯甲酸，再還原硝基得到對(duì)氨基苯甲酸。9乙二酸二乙酯(D)可由石油氣裂解得到的烯烴合成?；卮鹣铝袉栴}：(1)B和A為同系物，B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_。(2)反應(yīng)的化學(xué)方程式為_，其反應(yīng)類型為_。(3)反應(yīng)的反應(yīng)類型為_。(4)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_。(5)反應(yīng)的化學(xué)方程式為_。解析：根據(jù)流程圖可知，A與水反應(yīng)生成C2H6O，氫原子數(shù)已經(jīng)達(dá)到飽和，屬于飽和一元醇，則為乙醇，故A為乙烯；乙醇與C生成乙二酸二乙酯，則C為乙二酸，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOOCCOOH，又因B和A為同系物，B含3個(gè)碳，則B為丙烯，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH2=CHCH3，丙烯與氯氣在光照的條件下發(fā)生H的取代反應(yīng)生成CH2=CHCH2Cl。(2)反應(yīng)為乙烯與水發(fā)生加成反應(yīng)生成乙醇，反應(yīng)的化學(xué)方程式為CH2=CH2H2OCH3CH2OH，反應(yīng)類型為加成反應(yīng)。(3)反應(yīng)是鹵代烴在NaOH水溶液中發(fā)生取代反應(yīng)生成醇，則反應(yīng)類型為取代反應(yīng)。(5)反應(yīng)是乙醇與乙酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成酯和水，反應(yīng)的化學(xué)方程式為2CH3CH2OHHOOCCOOHCH3CH2OOCCOOCH2CH32H2O。答案：(1)CH2=CHCH3(2)CH2=CH2H2OCH3CH2OH加成反應(yīng)(3)取代反應(yīng)(4)HOOCCOOH(5)2CH3CH2OHHOOCCOOHCH3CH2OOCCOOCH2CH32H2O10如圖是工業(yè)上常用的一種阻垢劑中間體E的合成路線：請(qǐng)回答下列問題：(1)合成路線中的乙烯能不能用乙烷代替？_(填“能”或“不能”)，原因是_。(2)寫出下列有機(jī)反應(yīng)的類型：反應(yīng)是_；反應(yīng)是_。(3)B轉(zhuǎn)化為C的過程中，C分子中增加的碳原子來源于_。(4)能與E發(fā)生反應(yīng)的試劑有_(寫兩種，分別體現(xiàn)E分子所含的兩種官能團(tuán)的性質(zhì))。(5)寫出B的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_。解析：(1)乙烷與溴發(fā)生取代反應(yīng)時(shí)，可能有16個(gè)氫原子被取代，得到多種有機(jī)物的混合物，難以分離。(2)對(duì)比C與D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知反應(yīng)是取代反應(yīng)。(3)觀察B轉(zhuǎn)化為C的反應(yīng)條件可知C分子中增加的碳原子來源于CO2。答案：(1)不能乙烷與溴發(fā)生取代反應(yīng)的產(chǎn)物不唯一(2)加成反應(yīng)取代反應(yīng)(3)CO2(4)酸性高錳酸鉀溶液(或溴水)、NaHCO3溶液(或Na、NaOH溶液)(其他合理答案也可)(5)CH3CHBr21以氯乙烷為原料制取乙二酸(HOOCCOOH)的過程要依次經(jīng)過下列步驟中的()與NaOH的水溶液共熱與NaOH的醇溶液共熱與濃硫酸共熱到170 在催化劑存在情況下與氯氣加成在Cu或Ag存在的情況下與氧氣共熱與新制的Cu(OH)2共熱ABCD解析：選C采取逆向分析可知，乙二酸乙二醛乙二醇1,2二鹵代烴乙烯氯乙烷。然后再逐一分析反應(yīng)發(fā)生的條件，可知C項(xiàng)符合題意。2用乙炔為原料制取CHClBrCH2Br，下列方法中最可行的是()A先與HBr加成后再與HCl加成B先與H2完全加成后再與Cl2、Br2取代C先與HCl加成后再與Br2加成D先與HCl加成后再與HBr加成解析：選C以乙炔為原料制取CHClBrCH2Br，即在分子中引入一個(gè)氯原子和兩個(gè)溴原子，與HCl加成即可引入一個(gè)Cl原子，而與Br2加成即可在分子中引入兩個(gè)溴原子。所以可以是乙炔先與HCl加成，然后再與Br2加成，或者是乙炔先與Br2加成，然后再與HCl加成。3.對(duì)于如圖所示有機(jī)物，要引入羥基(OH)，可采用的方法有哪些()加成鹵素原子的取代還原酯基的水解A只有B只有C只有D解析：選D該有機(jī)物中，與H2O的加成，CHO的加氫還原，Br被OH取代，的水解均可引入OH。4武茲反應(yīng)是重要的有機(jī)增碳反應(yīng)，可簡(jiǎn)單表示為2RX2NaRR2NaX，現(xiàn)用CH3CH2Br、C3H7Br和Na一起反應(yīng)不可能得到的產(chǎn)物是()ACH3CH2CH2CH3B(CH3)2CHCH(CH3)2CCH3CH2CH2CH2CH3D(CH3CH2)2CHCH3解析：選D2個(gè)CH3CH2Br與Na一起反應(yīng)得到A；C3H7Br有兩種同分異構(gòu)體：1溴丙烷與2溴丙烷，2個(gè)2溴丙烷與Na反應(yīng)得到B；1個(gè)CH3CH2Br和1個(gè)1溴丙烷與Na反應(yīng)得到C；無法通過反應(yīng)得到D。5如圖表示4溴1環(huán)己醇所發(fā)生的4個(gè)不同反應(yīng)。其中產(chǎn)物只含有一種官能團(tuán)的反應(yīng)是()ABCD6鹵代烴與金屬鎂在無水乙醚中反應(yīng)，可得格林試劑RMgX，它可與醛、酮等羰基化合物加成：所得產(chǎn)物經(jīng)水解可以得到醇，這是某些復(fù)雜醇的合成方法之一?，F(xiàn)欲合成(CH3)3COH，下列所選用的鹵代烴和羰基化合物的組合正確的是()A乙醛和氯乙烷B甲醛和1溴丙烷C甲醛和2溴丙烷D丙酮和一氯甲烷解析：選D由題給信息可知產(chǎn)物中與OH相連的碳原子是羰基碳原子，要合成需要丙酮和一氯甲烷。7用丙醛(CH3CH2CHO)制取聚丙烯CH2CH(CH3)的過程中發(fā)生的反應(yīng)類型為()取代消去加聚水解氧化還原ABCD解析：選CCH3CH2CHO先與H2加成生成CH3CH2CH2OH，再發(fā)生消去反應(yīng)生成CH3CH=CH2，最后發(fā)生加聚反應(yīng)生成聚丙烯。8某物質(zhì)轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖所示，有關(guān)說法不正確的是()A化合物A中一定含有的官能團(tuán)是醛基、羧基和碳碳雙鍵B由A生成E發(fā)生還原反應(yīng)CF的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可表示為D由B生成D發(fā)生加成反應(yīng)解析：選A根據(jù)轉(zhuǎn)化關(guān)系，可知A與NaHCO3反應(yīng)，則A中一定含有COOH；A與銀氨溶液反應(yīng)生成B，則A中一定含有CHO或；B能與溴水發(fā)生加成反應(yīng)，則B中可能含有；A與H2加成生成E，E在H、加熱條件下生成的F是環(huán)狀化合物，應(yīng)該是發(fā)生分子內(nèi)酯化反應(yīng)；推斷A可能是OHCCH=CHCOOH或OHCCCCOOH，故A項(xiàng)不正確。9富馬酸(反式丁烯二酸)與Fe2形成的配合物富馬酸亞鐵又稱“富血鐵”，可用于治療缺鐵性貧血。以下是合成富馬酸亞鐵的一種工藝路線：回答下列問題：(1)A的化學(xué)名稱為_，由A生成B的反應(yīng)類型為_。(2)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_。(3)富馬酸的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_。(4)檢驗(yàn)富血鐵中是否含有Fe3的實(shí)驗(yàn)操作步驟是_。(5)富馬酸為二元羧酸，1 mol富馬酸與足量飽和NaHCO3溶液反應(yīng)可放出_L CO2(標(biāo)況)；富馬酸的同分異構(gòu)體中，同為二元羧酸的還有_(寫出結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)。解析：(1)A的化學(xué)名稱為環(huán)己烷，由環(huán)己烷在光照條件下與氯氣發(fā)生取代反應(yīng)，生成1氯環(huán)己烷。(2)環(huán)己烯與溴的四氯化碳溶液發(fā)生加成反應(yīng)生成C，C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(3)丁二烯酸鈉酸化得富馬酸，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(4)考查Fe3的檢驗(yàn)。檢驗(yàn)富血鐵中是否含有Fe3的實(shí)驗(yàn)操作步驟是取少量富血鐵，加入稀硫酸溶解，再滴加KSCN溶液，若溶液顯血紅色，則產(chǎn)品中含有Fe3；反之，則無。(5)富馬酸為二元羧酸，1 mol富馬酸與足量飽和NaHCO3溶液反應(yīng)生成2 mol CO2，標(biāo)準(zhǔn)狀況的體積為44.8 L CO2；富馬酸的同分異構(gòu)體中，同為二元羧酸的還有答案：(1)環(huán)己烷取代反應(yīng)(2) (3)(4)取少量富血鐵，加入稀硫酸溶解，再滴加KSCN溶液，若溶液顯血紅色，則產(chǎn)品中含有Fe3；反之，則無(5)