2019年高考化學(xué)一輪總復(fù)習(xí) 考點(diǎn)掃描 專題23 水的電離和溶液的酸堿性學(xué)案.doc
專題23 水的電離和溶液的酸堿性【復(fù)習(xí)目標(biāo)】1了解水的電離、離子積常數(shù)。2了解溶液pH的含義及其測(cè)定方法,能進(jìn)行pH的簡(jiǎn)單計(jì)算。3了解酸堿中和滴定的原理及過(guò)程,能做到分析或處理實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù),得出合理結(jié)論?!究记榉治觥扛呖贾饕键c(diǎn)有四個(gè),一是影響水電離平衡的因素及Kw的應(yīng)用;二是溶液的酸堿性的判斷及pH的計(jì)算;三是離子共存問題;四是酸堿中和滴定的原理及儀器的了解。從近幾年高考來(lái)看,由酸、堿電離出的c(H)、c(OH)與水電離出的c(H)、c(OH)的比值求算;酸、堿中和時(shí),pH的變化、導(dǎo)電性的變化仍將是高考命題的熱點(diǎn)?!究键c(diǎn)過(guò)關(guān)】考點(diǎn)一水的電離水的電離水是極弱的電解質(zhì)水的電離方程式為H2OH2OH3OOH或簡(jiǎn)寫為:H2OHOH25 時(shí),純水中c(H)c(OH)1107_molL1任何水溶液中,由水電離出的c(H)與c(OH)都相等水的離子積常數(shù)室溫下:KWc(H)c(OH)11014水的離子積常數(shù)只與溫度有關(guān),升高溫度,KW增大水的離子積常數(shù)KW不僅適用于純水,也適用于稀的電解質(zhì)水溶液水的離子積常數(shù)KW揭示了在任何水溶液中均存在H和OH,只要溫度不變,KW不變水的離子積常數(shù)Kw表達(dá)式中,c(H)、c(OH)均表示整個(gè)溶液中相應(yīng)離子總物質(zhì)的量濃度。但是一般情況下有:酸溶液中Kwc(H)酸c(OH)水(忽略水電離出的H的濃度);堿溶液中Kwc(H)水c(OH)堿(忽略水電離出的OH的濃度)影響因素溫度升高,促進(jìn)水的電離,KW增大;溫度降低,抑制水的電離,KW減小加入酸或堿抑制水的電離,Kw不變加入可水解的鹽,促進(jìn)水的電離,Kw不變加入能與水反應(yīng)的活潑金屬,促進(jìn)水的電離水電離出的c(H)或c(OH)25 中性溶液:c(H)c(OH)1.0107molL1溶質(zhì)為酸的溶液,溶液中的OH全部來(lái)自水的電離,水電離產(chǎn)生的c(H)c(OH)。如pH2的鹽酸中,溶液中的c(OH)(KW/102) molL11012 molL1,即由水電離出的c(H)c(OH)1012 molL1溶質(zhì)為堿的溶液,溶液中的H全部來(lái)自水的電離,水電離產(chǎn)生的c(OH)c(H)。如pH12的NaOH溶液中,溶液中的c(H)1012 molL1,即由水電離出的c(OH)c(H)1012 molL1pH5的NH4Cl溶液中,H全部來(lái)自水的電離,由水電離的c(H)105 molL1,因?yàn)椴糠諳H與部分NH結(jié)合,溶液中c(OH)109 molL1pH12的Na2CO3溶液中,OH全部來(lái)自水的電離,由水電離出的c(OH)102 molL1【考點(diǎn)演練】下列說(shuō)法正確的是 。95 純水的pH<7,說(shuō)明加熱可導(dǎo)致水呈酸性pH3的醋酸溶液,稀釋10倍后pH4t 時(shí),某溶液pH6,則該溶液一定為酸性常溫下,將pH11的氨水稀釋后,溶液中所有離子的濃度降低25時(shí)NH4Cl溶液的Kw大于100時(shí)NaCl溶液的Kw100時(shí),將pH=2的鹽酸與pH=12的NaOH溶液等體積混合,溶液顯中性常溫時(shí),某溶液中由水電離出來(lái)的c(H)和c(OH)的乘積為11024,該溶液中一定可以大量存在K、Na、AlO、SO26M3對(duì)水的電離平衡不產(chǎn)生影響向水中加入少量固體CH3COONa,平衡逆向移動(dòng),c(H)降低一定溫度下,水溶液中H和OH的濃度變化曲線如圖,加入FeCl3可能引起由b向a的變化已知水在25 和95 時(shí),其電離平衡曲線如圖所示,25 時(shí)水的電離平衡曲線應(yīng)為A在25 時(shí),某稀溶液中由水電離產(chǎn)生的H濃度為11013 molL1,該溶液一定呈堿性答案:考點(diǎn)二溶液的酸堿性1.溶液的酸堿性溶液的酸堿性溶液的酸堿性是由溶液中c(H)與c(OH)相對(duì)大小決定的:c (H+) c (OH),溶液呈酸性;c(H) =c(OH),溶液呈中性;c(H)c(OH),溶液呈堿性和pH的關(guān)系在室溫下,中性溶液c(H+)= c(OH) =1.010-7 mol L-1,pH =7;酸性溶液c(H+)c(OH) ,c(H+)1.010-7 molL-1,pH 7;堿性溶液c(H+)c(OH),c(H+)1.010-7 molL-1,pH 7判定規(guī)律PH相同的酸,酸越弱,酸物質(zhì)的量濃度越大;pH相同的堿,堿越弱,堿物質(zhì)的量濃度越大酸與堿的PH之和為14且等體積混合時(shí),強(qiáng)酸與強(qiáng)堿混合,PH=7;強(qiáng)酸與弱堿混合,PH7;強(qiáng)堿與弱酸混合,PH7等物質(zhì)的量濃度的一元酸、堿等體積混合后時(shí),強(qiáng)酸和強(qiáng)堿混合,PH=7;強(qiáng)酸和弱堿混合,PH<7;弱酸和強(qiáng)堿混合,PH>7;弱酸和弱堿混合,PH由強(qiáng)者決定;未注明酸、堿強(qiáng)弱時(shí),PH無(wú)法判斷等體積強(qiáng)酸(PH1)和強(qiáng)堿(PH2)混合時(shí),若溶液呈中性,二者PH之和為14;若溶液呈堿性,二者PH之和大于14;若溶液呈酸性,二者PH之和小于142.溶液的pH概念溶液的pH是c(H)的負(fù)對(duì)數(shù),其表達(dá)式是pHlgc(H)測(cè)定酸堿指示劑只能測(cè)定溶液的pH范圍pH試紙取一小塊pH試紙于干燥潔凈的玻璃片或表面皿上,用干燥潔凈的玻璃棒蘸取試液點(diǎn)在試紙上,當(dāng)試紙顏色變化穩(wěn)定后迅速與標(biāo)準(zhǔn)比色卡對(duì)照,讀出pHpH計(jì)pH計(jì)可精確測(cè)定試液的pH(讀至小數(shù)點(diǎn)后2位)計(jì)算若溶液為酸性,先求c(H),再求pH;若溶液為堿性,先求c(OH),再由c(H)求c(H),最后求pH強(qiáng)酸溶液濃度為c mol/L的HnA溶液,c(H)nc mol/L,所以pHlgnc強(qiáng)堿溶液濃度為c mol/L的B(OH)n溶液,c(OH)nc mol/L,c(H) mol/L,所以pH14lgnc溶液混合強(qiáng)酸溶液混合先求c(H)混c(H)1V1c(H)2V2/(V1V2),再求pH強(qiáng)堿溶液混合先求c(OH)混c(OH)1V1c(OH)2V2/(V1V2),再求c(H)KW/c(OH)混最后求pH酸堿混合若酸過(guò)量,則先求c(H)過(guò)c(H)酸V酸c(OH)堿V堿/(V酸V堿),再求pH若堿過(guò)量,則先求c(OH)過(guò)c(OH)堿V堿c(H)酸V酸/(V酸V堿)再求c(H)KW/c(OH)過(guò),最后求pH稀釋酸溶液對(duì)于pHa的強(qiáng)酸和弱酸溶液,每稀釋10n倍,強(qiáng)酸的pH就增大n個(gè)單位,即pHan(其中an<7);由于稀釋過(guò)程中,弱酸還會(huì)繼續(xù)電離,故弱酸的pH范圍是a<pH<an(其中an<7);酸溶液無(wú)限稀釋,pH只能無(wú)限接近于7,不能大于7堿溶液對(duì)于pHb的強(qiáng)堿和弱堿溶液,每稀釋10n倍,強(qiáng)堿的pH減小n個(gè)單位,即pHbn(其中bn>7);由于稀釋過(guò)程中,弱堿還會(huì)繼續(xù)電離,故弱堿的pH范圍是bn<pH<b(其中bn>7);堿溶液無(wú)限稀釋,pH只能無(wú)限接近于7,不能小于7【考點(diǎn)演練】下列有關(guān)說(shuō)法正確的是 。用潤(rùn)濕的試紙測(cè)溶液的pH,一定會(huì)使結(jié)果偏低一定溫度下,pHa的氨水溶液,稀釋10倍后,其pHb,則ab125 時(shí),pH4.5的番茄汁中c(H)是pH6.5的牛奶中c(H)的2倍25 時(shí),某溶液中水電離出的c(H)1013,則該溶液的pH一定為13常溫下,pH3的鹽酸和pH12的NaOH溶液等體積混合所得溶液呈堿性25 時(shí),pH2的CH3COOH溶液和pH12的NaOH溶液等體積混合所得溶液呈中性25 時(shí),pH2的鹽酸和pH12的氨水等體積混合所得溶液呈酸性25時(shí)有甲、乙兩杯醋酸稀溶液,甲的pH2,乙的pH3,中和等物質(zhì)的量的NaOH,需甲、乙兩杯酸的體積(V)之間的關(guān)系為10V(甲)>V(乙) MOH和ROH兩種一元堿,其水溶液分別加水稀釋時(shí),pH變化如下圖所示,在x點(diǎn)時(shí),ROH完全電離在25時(shí),向50.00 mL未知濃度的CH3COOH溶液中逐滴加入0.5 molL-1的NaOH溶液。滴定過(guò)程中,溶液的pH與滴入NaOH溶液體積的關(guān)系如右圖所示,點(diǎn)所示溶液的導(dǎo)電能力弱于點(diǎn)室溫下,用0.100mol/L NaOH溶液分別滴定20.00ml 0.100mol/L 的鹽酸和醋酸,滴定曲線如圖所示,V(NaOH) =20ml時(shí),c(Cl)=c(CH3COO)25 時(shí),將體積Va,pHa的某一元強(qiáng)堿與體積為Vb,pHb的某二元強(qiáng)酸混合。若所得溶液的pH7,且已知VaVb,b0.5a,b值是可以等于4答案:考點(diǎn)三中和滴定實(shí)驗(yàn)原理利用中和反應(yīng),用已知濃度的酸(或堿)來(lái)測(cè)定未知濃度的堿(或酸)的濃度的實(shí)驗(yàn)方法主要儀器酸式滴定管、堿式滴定管、錐形瓶、帶滴定管夾的鐵架臺(tái)等滴定管使用查漏洗滌潤(rùn)洗裝液排氣調(diào)液面記錄酸式滴定管包括玻璃活塞、長(zhǎng)玻璃管,可盛放酸性溶液、強(qiáng)氧化性溶液,不能盛放堿性溶液及氫氟酸堿式滴定管包括長(zhǎng)玻璃管、橡皮管、玻璃球,可盛放堿性溶液,不能盛放酸性溶液及強(qiáng)氧化性的溶液滴定管的上端都標(biāo)有規(guī)格大小、使用溫度、0刻度,滴定管的精確讀數(shù)為0.01mL主要試劑標(biāo)準(zhǔn)液、待測(cè)液、酸堿指示劑、蒸餾水指示劑選擇指示劑選擇的基本原則:變色要靈敏是變色范圍要小,使變色范圍盡量與滴定終點(diǎn)溶液的酸堿性一致不能用石蕊作指示劑強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿一般用甲基橙,但用酚酞也可以滴定終點(diǎn)為堿性時(shí),用酚酞作指示劑,如用NaOH溶液滴定醋酸滴定終點(diǎn)為酸性時(shí),用甲基橙作指示劑,如用鹽酸滴定氨水并不是所有的滴定都須使用指示劑,如用標(biāo)準(zhǔn)的Na2SO3滴定KMnO4溶液時(shí),KMnO4顏色褪去時(shí)即為滴定終點(diǎn)滴定操作終點(diǎn)判斷等到滴入最后一滴標(biāo)準(zhǔn)液,溶液由紅色變?yōu)闊o(wú)色,且在半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原來(lái)的顏色,視為滴定終點(diǎn)并記錄標(biāo)準(zhǔn)液的體積實(shí)驗(yàn)步驟洗(洗滌):洗滌儀器并進(jìn)行檢漏、潤(rùn)洗取(取液):向酸(堿)式滴定管中注入標(biāo)準(zhǔn)液,向錐形瓶中注入待測(cè)液,加入23滴指示劑滴(滴定):在錐形瓶下墊一張白紙,向錐形瓶中先快后慢地加入標(biāo)準(zhǔn)液(后面逐滴加入),至指示劑發(fā)生明顯的顏色變化(如由紅色變?yōu)闊o(wú)色或紅色變?yōu)槌壬o(wú)色變?yōu)榉奂t色等)且半分鐘內(nèi)不變時(shí),停止滴定讀(讀數(shù)):平視滴定管中凹液面最低點(diǎn),讀取溶液體積記(記錄):記錄滴定前和滴定終點(diǎn)時(shí)滴定管中標(biāo)準(zhǔn)液的刻度,重復(fù)滴定23次將數(shù)據(jù)記入表中算(計(jì)算):以(V終V始)為消耗的標(biāo)準(zhǔn)液的體積,取23次實(shí)驗(yàn)結(jié)果的平均值,依據(jù)c待(一元酸堿)計(jì)算待測(cè)液的物質(zhì)的量濃度誤差分析依據(jù)原理c(標(biāo)準(zhǔn))V(標(biāo)準(zhǔn))c(待測(cè))V(待測(cè)),得c(待測(cè)),因?yàn)閏(標(biāo)準(zhǔn))與V(待測(cè))已確定,所以只要分析出不正確操作引起V(標(biāo)準(zhǔn))的變化,即分析出結(jié)果以標(biāo)準(zhǔn)酸溶液滴定未知濃度的堿(酚酞作指示劑)為例洗滌酸式滴定管未用標(biāo)準(zhǔn)溶液潤(rùn)洗, V(標(biāo)準(zhǔn)) 變大, c(待測(cè)) 偏高堿式滴定管未用標(biāo)準(zhǔn)溶液潤(rùn)洗, V(標(biāo)準(zhǔn)) 變小, c(待測(cè)) 偏低錐形瓶用標(biāo)準(zhǔn)溶液潤(rùn)洗, V(標(biāo)準(zhǔn)) 變大, c(待測(cè)) 偏高錐形瓶洗凈后還留有蒸餾水, V(標(biāo)準(zhǔn))不變, c(待測(cè)) 無(wú)影響取液放出堿液的滴定管開始有氣泡,放出液體后氣泡消失, V(標(biāo)準(zhǔn)) 變大, c(待測(cè)) 偏高滴定酸式滴定管滴定前有氣泡,滴定終點(diǎn)時(shí)氣泡消失,V(標(biāo)準(zhǔn)) 變大, c(待測(cè)) 偏高振蕩錐形瓶時(shí)部分液體濺出,V(標(biāo)準(zhǔn)) 變小, c(待測(cè)) 偏低部分酸液滴出錐形瓶外,V(標(biāo)準(zhǔn)) 變大, c(待測(cè)) 偏高溶液顏色較淺時(shí)滴入酸液過(guò)快,停止滴定后反加一滴NaOH溶液無(wú)變化,V(標(biāo)準(zhǔn)) 變大, c(待測(cè)) 偏高讀數(shù)酸式滴定管滴定前讀數(shù)正確,滴定后俯視讀數(shù)(或前仰后俯) ,V(標(biāo)準(zhǔn)) 變小, c(待測(cè)) 偏低酸式滴定管滴定前讀數(shù)正確,滴定后仰視讀數(shù)(或前俯后仰) ,V(標(biāo)準(zhǔn)) 變大, c(待測(cè)) 偏高【考點(diǎn)演練】(2017屆昆明測(cè)試)乙二酸(HOOCCOOH)俗名草酸,是一種有還原性的有機(jī)弱酸,在化學(xué)上有廣泛應(yīng)用。(1)小剛在做“研究溫度對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響”實(shí)驗(yàn)時(shí),他往A、B兩支試管中均加入4 mL 0.01 molL1的酸性KMnO4溶液和2 mL 0.1 molL1 H2C2O4(乙二酸)溶液,振蕩,A試管置于熱水中,B試管置于冷水中,記錄溶液褪色所需的時(shí)間。褪色所需時(shí)間tA_tB(填“>”“”或“<”)。寫出該反應(yīng)的離子方程式:_。(2)實(shí)驗(yàn)室有一瓶混有泥沙的乙二酸樣品,小剛利用上述反應(yīng)的原理來(lái)測(cè)定其含量,具體操作為:配制250 mL溶液:準(zhǔn)確稱量5.000 g乙二酸樣品,配成250 mL溶液。配制溶液需要的計(jì)量?jī)x器有_。滴定:準(zhǔn)確量取25.00 mL所配溶液于錐形瓶中,加少量酸酸化,將0.100 0 molL1 KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液裝入_(填“酸式”或“堿式”)滴定管,進(jìn)行滴定操作。在滴定過(guò)程中發(fā)現(xiàn),剛滴下少量KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí),溶液紫紅色并沒有馬上褪去。將錐形瓶搖動(dòng)一段時(shí)間后,紫紅色才慢慢消失;再繼續(xù)滴加時(shí),紫紅色就很快褪去,可能的原因是_;判斷滴定達(dá)到終點(diǎn)的現(xiàn)象是_。計(jì)算:重復(fù)上述操作2次,記錄實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如下表。則消耗KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液的平均體積為_ mL,此樣品的純度為_。序號(hào)滴定前讀數(shù)滴定后讀數(shù)10.0020.0121.0020.9930.0021.10誤差分析:下列操作會(huì)導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏高的是_。A未用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液潤(rùn)洗滴定管B滴定前錐形瓶?jī)?nèi)有少量水C滴定前滴定管尖嘴部分有氣泡,滴定后氣泡消失D觀察讀數(shù)時(shí),滴定前仰視,滴定后俯視答案:(1)<2MnO5H2C2O46H=10CO22Mn28H2O(2)電子天平、250 mL容量瓶酸式反應(yīng)生成的Mn2對(duì)反應(yīng)有催化作用滴入最后一滴溶液,溶液由無(wú)色變成淺紫色,且半分鐘內(nèi)不褪色20.0090.00%AC【過(guò)關(guān)練習(xí)】1.(2018年高考北京卷)測(cè)定0.1 molL-1 Na2SO3溶液先升溫再降溫過(guò)程中的pH,數(shù)據(jù)如下。時(shí)刻溫度/25304025pH9.669.529.379.25實(shí)驗(yàn)過(guò)程中,取時(shí)刻的溶液,加入鹽酸酸化的BaCl2溶液做對(duì)比實(shí)驗(yàn),產(chǎn)生白色沉淀多。下列說(shuō)法不正確的是A. Na2SO3溶液中存在水解平衡:+H2O+OHB. 的pH與不同,是由于濃度減小造成的C. 的過(guò)程中,溫度和濃度對(duì)水解平衡移動(dòng)方向的影響一致D. 與的Kw值相等解析: A項(xiàng),Na2SO3屬于強(qiáng)堿弱酸鹽,SO32-存在水解平衡:SO32-+H2OHSO3-+OH-、HSO3-+H2OH2SO3+OH-,A正確;B項(xiàng),取時(shí)刻的溶液,加入鹽酸酸化的BaCl2溶液做對(duì)比實(shí)驗(yàn),產(chǎn)生白色沉淀多,說(shuō)明實(shí)驗(yàn)過(guò)程中部分Na2SO3被氧化成Na2SO4,與溫度相同,與對(duì)比,SO32-濃度減小,溶液中c(OH-),的pH小于,即的pH與不同,是由于SO32-濃度減小造成的,B正確;C項(xiàng),鹽類水解為吸熱過(guò)程,的過(guò)程,升高溫度SO32-水解平衡正向移動(dòng),c(SO32-)減小,水解平衡逆向移動(dòng),溫度和濃度對(duì)水解平衡移動(dòng)方向的影響相反,C錯(cuò)誤;D項(xiàng),Kw只與溫度有關(guān),與溫度相同,Kw值相等,D正確。答案:C2(大連市2018屆高三第二次模擬)在不同溫度下,水溶液中c(H+)與c(OH-)有如圖所示關(guān)系。下列說(shuō)法正確的是A. b點(diǎn)溶液中不可能存在NH3H2OB. b、c兩點(diǎn)pH相同,但溶液的酸堿性不同C. 通過(guò)降溫的方法,可使溶液的狀態(tài)中d點(diǎn)變?yōu)閍點(diǎn)D. a點(diǎn)溶液中可能大量共存的離子:Fe3+、Na+、Cl-、SO42-解析:A. b點(diǎn)溶液中c(H+)=106molL1,溶液顯酸性,如NH4Cl溶液中,NH4+H2O=NH3H2O+ H+,溶液顯酸性,也有NH3H2O存在,故A錯(cuò)誤;B. b、c兩點(diǎn)pH相同,但溶液的溫度不同,b點(diǎn)溶液中c(H+)=106molL1,溶液顯酸性,c點(diǎn)溶液為中性,故C正確;D. a點(diǎn)溶液中c(H+)=107molL1,溶液為中性,F(xiàn)e3+發(fā)生水解,生成氫氧化鐵沉淀,所以a點(diǎn)溶液中Fe3+、Na+、Cl-、SO42-不能大量共存,故D錯(cuò)誤。答案:B3(鄭州市2018屆高三下學(xué)期第三次模擬)25時(shí),向濃度均為0.1mol/L、體積均為100mL的兩種一元酸HX、HY溶液中分別加入NaOH固體,溶液中l(wèi)g隨n(NaOH)的變化如下圖所示。下列說(shuō)法不正確的是A. HX為強(qiáng)酸,HY為弱酸 B. b點(diǎn)時(shí)溶液呈中性C. 水的電離程度:d>c D. c點(diǎn)時(shí)溶液的pH=4解析:A項(xiàng),根據(jù)圖像0.1mol/LHX溶液中l(wèi)g=12,=11012,c(H+)c(OH-)=110-14,解得c(H+)=0.1mol/L,HX為強(qiáng)酸,0.1 mol/LHY溶液中l(wèi)g12,HY為弱酸,A項(xiàng)正確;B項(xiàng),b點(diǎn)時(shí)溶液中l(wèi)g=0,溶液中c(H+)=c(OH-),溶液呈中性,B項(xiàng)正確;C項(xiàng),d點(diǎn)、c點(diǎn)加入510-3mol的NaOH固體,d點(diǎn)得到等物質(zhì)的量濃度的NaX和HX的混合液,HX電離出H+使d點(diǎn)溶液呈酸性,c點(diǎn)得到等物質(zhì)的量濃度的NaY和HY的混合液,c點(diǎn)溶液呈酸性,HY的電離程度大于Y-的水解程度,d點(diǎn)溶液中c(H+)大于c點(diǎn),d點(diǎn)溶液中H+對(duì)水的電離的抑制程度大于c點(diǎn),水的電離程度:cd,C項(xiàng)錯(cuò)誤;D項(xiàng),c點(diǎn)溶液中l(wèi)g=6,=1106,c(H+)c(OH-)=110-14,解得c(H+)=110-4mol/L,c點(diǎn)溶液的pH=4,D項(xiàng)正確。答案:C4(山東K12聯(lián)盟2018屆高三開年迎春考試)常溫下,向10mL0.2mol/LH2C2O4溶液中滴加0.2mol/LKOH溶液,水電離出氫離子濃度c(H+)與加入氫氧化鉀溶液的體積的變化如下圖,已知常溫下,H2C2O4的電離常數(shù)為:K1=5.010-2,K2=5.410-5,根據(jù)圖示判斷,下列說(shuō)法不正確的是( )A. c點(diǎn)的溶液顯堿性B. a點(diǎn)時(shí),加入KOH溶液的體積V1=10mLC. b點(diǎn)時(shí),溶液中各粒子濃度的大小順序?yàn)椋篶(K+)>c(C2O42-)>c(OH-)>c(HC2O4-)>c(H+)D. 當(dāng)V(KOH)=15mL時(shí),溶液中存在以下關(guān)系:2c(K+)=3c(C2O42-)+3c(HC2O4-)+3c(H2C2O4)答案:B5(宜賓市高2018屆高三第三次診斷考試)25時(shí),用0.10 mol/L的氨水滴定10.00 mL 0.05 mol/L的二元酸H2A的溶液,滴定過(guò)程中加入氨水的體積(V)與溶液中的關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法正確的是A. H2A的電離方程式為H2AH+HA -B. B點(diǎn)溶液中,水電離出的氫離子濃度為1.010-6 mol/LC. C點(diǎn)溶液中,c(NH4+)+c(NH3H2O)= 2c(A2-)解析:根據(jù)圖像,A點(diǎn)時(shí),0.05 mol/L的二元酸H2A的溶液= -12,此時(shí)c(OH-)=10-12c(H+),c(OH-)=1.010-13 mol/L,c(H+)=0.1 mol/L,說(shuō)明H2A為二元強(qiáng)酸。A、H2A的電離方程式為H2A=2H+A 2-,故A錯(cuò)誤;B、B點(diǎn)溶液中,加入了10mL 0.10 mol/L的氨水,恰好完全反應(yīng),此時(shí)溶液應(yīng)為(NH4)2A溶液, = -2,c(OH-)=10-2c(H+),c(OH-)=1.010-8 mol/L,c(H+)=1.010-6mol/L,此時(shí)溶液因NH4+水解呈酸性,溶液中的氫離子均是水電離產(chǎn)生的,故水電離出的氫離子濃度為1.010-6 mol/L,故B正確;C、C點(diǎn)溶液中,加入了12.5 mL 0.10 mol/L的氨水,此時(shí)溶液應(yīng)為(NH4)2A和NH3H2O混合溶液, = 0,c(OH-)=c(H+),根據(jù)電荷守恒:c(NH4+)+c(H+)= 2c(A2-)+c(OH-),即c(NH4+)= 2c(A2-),故C錯(cuò)誤;D、B點(diǎn)時(shí),溶液應(yīng)為0.025mol/L(NH4)2A溶液, = -2,c(OH-)=10-2c(H+),c(OH-)=1.010-8 mol/L,c(H+)=1.010-6mol/L,溶液因NH4+水解呈酸性,NH4+ H2OH+ NH3H2O,該反應(yīng)的水解常數(shù)為Kh= = =210-5,故氨水的電離平衡常數(shù)為=510-10,故D錯(cuò)誤。答案:B6(南寧市第三中學(xué)2018屆高三第二次模擬考試)已知Kb(NH3H2O)=1.710-5,Ka(CH3COOH)=1.710-5。25時(shí),向20mL濃度均為0.01molL-1的鹽酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入0.01molL-1的氨水,測(cè)定過(guò)程中電導(dǎo)率和pH變化曲線如圖所示,下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A. a點(diǎn)溶液中,c(CH3COO-)數(shù)量級(jí)約為10-5B. b點(diǎn)溶液中,c(NH4+) > c(CH3COOH)C. c點(diǎn)溶液中,c(NH4+) +c(NH3H2O) = c(Cl-)+c(CH3COO-)+c(CH3COOH)D. c點(diǎn)水的電離程度小于d點(diǎn)解析:氨水逐滴滴入鹽酸和醋酸的混合液中,依次發(fā)生的反應(yīng)為:HCl+NH3H2O=NH4Cl、CH3COOH+NH3H2O=CH3COONH4+H2O;鹽酸為強(qiáng)酸,隨著氨水的滴入,溶液的體積變大,溶液中離子濃度變小,溶液的電導(dǎo)率逐漸變小,當(dāng)鹽酸恰好完全反應(yīng)時(shí)電導(dǎo)率最小,b點(diǎn)為等濃度的NH4Cl和CH3COOH的混合液;繼續(xù)滴加氨水,弱酸醋酸與氨水反應(yīng)生成強(qiáng)電解質(zhì)CH3COONH4,溶液中離子濃度變大,溶液的電導(dǎo)率又逐漸變大,c點(diǎn)為等濃度的NH4Cl和CH3COONH4的混合液;醋酸恰好完全反應(yīng)后,繼續(xù)滴加氨水,氨水屬于弱堿水溶液,溶液中離子濃度又變小,溶液的導(dǎo)電率又變小。A項(xiàng),a點(diǎn)沒有滴入氨水,鹽酸為強(qiáng)酸,醋酸為弱酸,醋酸的電離方程式為CH3COOHCH3COO-+H+,設(shè)溶液中c(CH3COO-)=xmol/L,則溶液中c(H+)=(0.01+x)mol/L,c(CH3COOH)=(0.01-x)mol/L,Ka(CH3COOH)=1.710-5,由于HCl電離的H+抑制CH3COOH的電離,0.01+x0.01,0.01-x0.01,解得x1.710-5,c(CH3COO-)的數(shù)量級(jí)約為10-5,A項(xiàng)正確;B項(xiàng),根據(jù)上述分析,b點(diǎn)為等濃度的NH4Cl和CH3COOH的混合液,NH4Cl屬于強(qiáng)酸弱堿鹽,NH4+的水解離子方程式為NH4+H2ONH3H2O+H+,NH4+的水解平衡常數(shù)Kh(NH4+)=KW/Kb(NH3H2O)=110-14(1.710-5)=5.8810-10Ka(CH3COOH),NH4+的水解程度小于CH3COOH的電離程度,b點(diǎn)溶液中c(NH4+)c(CH3COOH),B項(xiàng)正確;C項(xiàng),根據(jù)上述分析,c點(diǎn)為等濃度的NH4Cl和CH3COONH4的混合液,溶液中的物料守恒為c(NH4+)+c(NH3H2O)=c(Cl-)+c(CH3COO-)+c(CH3COOH),C項(xiàng)正確;D項(xiàng),c點(diǎn)為等濃度的NH4Cl和CH3COONH4的混合液,NH4Cl、CH3COONH4水解促進(jìn)水的電離,d點(diǎn)為等濃度的NH4Cl、CH3COONH4和略過(guò)量的氨水組成的混合液,過(guò)量的氨水對(duì)水的電離起抑制作用,c點(diǎn)水的電離程度大于d點(diǎn),D項(xiàng)錯(cuò)誤。答案:D7(茂名市五大聯(lián)盟學(xué)校高三五月聯(lián)考)類比pH的定義,對(duì)于稀溶液可以定義pC=-1gc。常溫下,某濃度的H2A溶液在不同pH下,測(cè)得pC(H2A)、pC(HA-)、pC(A2-)的變化如圖所示。下列說(shuō)法正確( )A. 曲線表示pC(HA-)隨pH的變化B. 當(dāng)pH=1.40時(shí),c(H2A)>c(A2-)>c(HA-)C. 常溫下,=104.50D. a、b、c三點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中,c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)的值相等解析:多元弱酸的第一步電離大于第二步電離,根據(jù)定義pC=-1gc,pH增大,pC增大較明顯,曲線應(yīng)為表示pC(H2A)隨pH的變化,曲線應(yīng)為表示pC(A2-)隨pH的變化。A、多元弱酸的第一步電離大于第二步電離,根據(jù)定義pC=-1gc,pH增大,pC增大較明顯,曲線應(yīng)為表示pC(H2A)隨pH的變化,選項(xiàng)A錯(cuò)誤;B、當(dāng)pH=1.40時(shí),由圖可知,pC(H2A)>pC(HA-)>pC(A2-),則c(H2A)<c(HA-)<c(A2-),選項(xiàng)B錯(cuò)誤;C、b點(diǎn)時(shí),c(H2A)=c(A2-),但若不在b點(diǎn)則不成立,選項(xiàng)C錯(cuò)誤;D、根據(jù)物料守恒,a、b、c三點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中,c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)的值相等,選項(xiàng)D正確。答案:D8. (2017屆南昌模擬)欲測(cè)定某NaOH溶液的物質(zhì)的量濃度,可用0.100 0 molL1的HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行中和滴定(用甲基橙作指示劑)。請(qǐng)回答下列問題:(1)滴定時(shí),盛裝待測(cè)NaOH溶液的儀器名稱為_。(2)盛裝標(biāo)準(zhǔn)鹽酸的儀器名稱為_。(3)滴定至終點(diǎn)的顏色變化為_。(4)若甲學(xué)生在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中,記錄滴定前滴定管內(nèi)液面讀數(shù)為0.50 mL,滴定后液面如圖,則此時(shí)消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積為_。(5)乙學(xué)生做了三組平行實(shí)驗(yàn),數(shù)據(jù)記錄如下,選取合理數(shù)據(jù),計(jì)算出待測(cè)NaOH溶液的物質(zhì)的量濃度為_。(保留四位有效數(shù)字)實(shí)驗(yàn)序號(hào)待測(cè)NaOH溶液的體積/mL0.100 0 molL1 HCl溶液的體積/mL滴定前刻度滴定后刻度125.000.0026.29225.001.0031.00325.001.0027.31(6)下列哪些操作會(huì)使測(cè)定結(jié)果偏高_(dá)(填字母)。A錐形瓶用蒸餾水洗凈后再用待測(cè)液潤(rùn)洗B酸式滴定管用蒸餾水洗凈后再用標(biāo)準(zhǔn)液潤(rùn)洗C滴定前酸式滴定管尖端氣泡未排除,滴定后氣泡消失D滴定前讀數(shù)正確,滴定后俯視滴定管讀數(shù)答案:(1)錐形瓶 (2)酸式滴定管 (3)黃色變?yōu)槌壬?4)26.90 mL (5)0.105 2 molL1 (6)AC解析:(1)待測(cè)NaOH溶液盛放于錐形瓶中。(2)盛裝標(biāo)準(zhǔn)鹽酸的儀器名稱為酸式滴定管。(3)待測(cè)液是NaOH溶液,甲基橙在NaOH溶液中呈黃色,隨著溶液的pH減小,當(dāng)?shù)蔚饺芤旱膒H小于4.4時(shí),溶液顏色由黃色變成橙色,且半分鐘不褪色,滴定結(jié)束。(6)A項(xiàng),錐形瓶用待測(cè)液潤(rùn)洗,會(huì)使錐形瓶?jī)?nèi)溶質(zhì)的物質(zhì)的量增大,造成V(標(biāo)準(zhǔn))偏大,c(待測(cè))偏高,正確;B項(xiàng),酸式滴定管用蒸餾水洗凈后再用標(biāo)準(zhǔn)液潤(rùn)洗,對(duì)V(標(biāo)準(zhǔn))無(wú)影響,c(待測(cè))不變,錯(cuò)誤;C項(xiàng),滴定前酸式滴定管尖端氣泡未排除,滴定后氣泡消失,造成V(標(biāo)準(zhǔn))偏大,c(待測(cè))偏高,正確;D項(xiàng),滴定前讀數(shù)正確,滴定后俯視滴定管讀數(shù),造成V(標(biāo)準(zhǔn))偏小,c(待測(cè))偏低,錯(cuò)誤。9(哈爾濱市第六中學(xué)2017屆高三下學(xué)期第三次模擬)硫酸亞錫(SnSO4)是一種重要的能溶于水的硫酸鹽,廣泛應(yīng)用于鍍錫工業(yè)。某研究小組設(shè)計(jì)SnSO4 制備路線如下:查閱資料:I酸性條件下,錫在水溶液中有Sn2+、Sn4+兩種主要存在形式,Sn2+易被氧化。SnCl2易水解生成堿式氯化亞錫Sn(OH)C1?;卮鹣铝袉栴}:(1)操作I的步驟為_、過(guò)濾、洗滌、干燥。過(guò)濾后濾液仍混濁的原因是(除濾紙破損,所有儀器均洗滌干凈)_、_。(2)SnCl2粉末需加濃鹽酸進(jìn)行溶解,請(qǐng)結(jié)合必要的化學(xué)方程式及化學(xué)反應(yīng)原理解釋原因:_。(3)加入錫粉的作用有兩個(gè):調(diào)節(jié)溶液pH;_。(4)SnS04還可在酸性條件下用作雙氧水的去除劑,發(fā)生反應(yīng)的離子方程式是_。(5)該小組通過(guò)下列方法測(cè)定所用錫粉的純度(雜質(zhì)不參與反應(yīng)):取質(zhì)量為m g的錫粉溶于稀硫酸中,向生成的SnSO4中加入過(guò)量的Fe2(SO4)3溶液,用物質(zhì)的量濃度為c mol/L的K2Cr207標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定生成的Fe2+,共用去K2Cr207溶液的體積為V L。 則錫粉中錫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)是_。(Sn的摩爾質(zhì)量為M g/mol,用含m、c、V、M的代數(shù)式表示)答案:蒸發(fā)濃縮 冷卻結(jié)晶 玻璃棒抵在單層濾紙一側(cè),濾液的液面高于濾紙邊緣 SnCl2易水解,發(fā)生SnCl2+H2OSn(OH)Cl+HCl,加入鹽酸,使該平衡向左移動(dòng),抑制Sn2+水解 防止Sn2+被氧化 Sn2+H2O2+2H+Sn4+2H2O (4)酸性條件下,SnSO4還可以用作雙氧水去除劑,雙氧水有強(qiáng)氧化性,將Sn2+易被氧化為Sn4+,自身被還原為水,離子方程式為:Sn2+H2O2+2H+Sn4+2H2O;(5)令錫粉中錫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為x,則:SnSn2+2Fe3+2Fe2+K2Cr2O7Mg mol mx cmol/LVL解得x=。10(西寧市2018屆高三下學(xué)期復(fù)習(xí)檢測(cè))碲(Te)是VIA族非金屬元素,其單質(zhì)和化合物在太阻能、電子、橡膠生產(chǎn)方面具有廣泛的應(yīng)用。(1)根據(jù)碲(Te)在元素周期表中的位置,判斷H2TeO4的酸性_(填“大于”、“小于”或“無(wú)法判斷”)H2SO4酸性。(2)己知TeO2是兩性氧化物,微溶于水,可溶于強(qiáng)酸或強(qiáng)堿。TeO2和NaOH溶液發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為_。(3)已知25時(shí),亞碲酸(H2TeO3)的電離常數(shù)K1=110-3,K2=210-8。計(jì)算:0.1mol/L H2TeO3的電離度約為_(=已電離弱電解質(zhì)分子數(shù)/電解質(zhì)分子總數(shù)100%);NaHTeO3溶液的pH_7(填“>”、“=”或“<”)。(4)從粗銅精煉的陽(yáng)極泥(主要含有Cu2Te)中提取粗碲的一和工芝流程如下:己知加壓酸浸時(shí)控制溶液的pH為5.0,生成TeO2沉淀。如果H2SO4溶液濃度過(guò)大,將導(dǎo)致TeO2沉淀不完全,原因是_。防止局部酸度過(guò)大的操作方法是_。對(duì)濾渣“酸浸”后,將Na2SO3加入Te(SO4)2溶液中進(jìn)行“還原”得到固態(tài)碲,該反應(yīng)的離子方程式是_。“還原”得到固態(tài)碲后分離出粗碲的方法是_,對(duì)粗碲進(jìn)行洗滌,判斷洗滌干凈的實(shí)驗(yàn)操作和現(xiàn)象是_。答案:(1)小于(2)TeO2+2NaOH=Na2TeO3+H2O(3)10% <(4)溶液酸性過(guò)強(qiáng),TeO2會(huì)繼續(xù)與酸反應(yīng),導(dǎo)致TeO2沉淀不完全 攪拌 2SO32-+Te4+2H2O=Te+2SO42-+4H+ 過(guò)濾 取少量最后一次洗滌液,加入BaCl2溶液,若沒有白色沉淀生成,則說(shuō)明洗滌干凈防止局部酸度過(guò)大的操作方法是攪拌;對(duì)濾渣“酸浸后,將Na2SO3加入Te(SO4)2溶液中進(jìn)行還原得到固態(tài)碲,根據(jù)電子得失守恒、原子守恒以及電荷守恒可知該反應(yīng)的離子方程式是2SO32-+Te4+2H2OTe+2SO42-+4H+;還原得到固態(tài)碲后分離出粗碲的方法是過(guò)濾,對(duì)粗碲進(jìn)行洗滌,判斷洗滌干凈的實(shí)驗(yàn)操作和現(xiàn)象是:取少量最后一次洗滌液,加入BaCl2溶液,若沒有白色沉淀生成,則說(shuō)明洗滌干凈。11(遼南協(xié)作校2018屆高三下學(xué)期第一次模擬)廢棄物回收利用可變廢為寶。某工業(yè)固體廢物的組成為Al2O3、FeO、Fe2O3等。下圖是以該固體廢物為原料制取氧化鋁、磁性Fe3O4膠體粒子的一種工藝流程:(1)檢驗(yàn)制備Fe3O4膠體粒子成功的實(shí)驗(yàn)操作名稱是_。(2)寫出由溶液B制備磁性Fe3O4膠體粒子的離子方程式_。(3)由溶液B制得Fe3O4膠體粒子的過(guò)程中,須持續(xù)通入N2。其原因是_。(4)向溶液C中加入NaHCO3溶液,溶液的pH_(填“增大”,“不變”或“減小”)。(5)固體D是Al(OH)3,空溫時(shí)Al(OH)3溶于NaOH溶液反應(yīng)的平衡常數(shù)等于20,則此時(shí)Al(OH)3A1O2-+H+H2O的電離常數(shù)K=_。(6)用重路酸鉀(K2Cr2O7)可測(cè)定產(chǎn)物磁性Fe3O4膠體粒子中鐵元素的含量,過(guò)程如下圖。已知,反應(yīng)中K2Cr2O7被還原為Cr3+。寫出甲乙的化學(xué)方程式_。寫出乙丙的離子方程式_。答案:丁達(dá)爾效應(yīng) 2Fe3+Fe2+8OH-Fe3O4(膠體)+4H2O N2氣氛下,防止Fe2+被氧化 減小 2.010-13 SnCl2+2FeCl3=SnCl4+2FeCl2 Cr2O72-+6Fe2+14H+=2Cr3+6Fe3+7H2O(4)C為NaAlO2溶液,向NaAlO2溶液中滴加NaHCO3溶液,偏鋁酸根離子促進(jìn)碳酸氫根離子電離且和氫離子結(jié)合生成氫氧化鋁白色沉淀,方程式為:NaAlO2 + NaHCO3 +H2O=Al(OH)3+ Na2CO3,導(dǎo)致溶液的pH減?。唬?)氫氧化鋁溶解于氫氧化鈉溶液中的離子方程式為:Al(OH)3+OH - AlO2-+2H2O,K= =20, Al(OH)3電離的方程式為:Al(OH)3 AlO2-+H+H2O;由電離方程式可知Ka=c(AlO2-)C(H+),由K= =20和Ka=c(AlO2-)C(H+)聯(lián)立可得Ka=KKW=20110-14= 2.010-13;(6)Fe3+能把Sn2+氧化為Sn4+,F(xiàn)e3+被還原為Fe2+,所以甲乙反應(yīng)的化學(xué)方程式為:SnCl2+2FeCl3=SnCl4+2FeCl2在酸性條件下K2Cr2O7將Fe2+氧化為Fe3+,還原產(chǎn)物為Cr3+,所以乙丙的反應(yīng)的離子方程式為:Cr2O72-+6Fe2+14H+=2Cr3+6Fe3+7H2。