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1、專(zhuān)題26有機(jī)合成與推斷1. （2020全國(guó)卷I ,15分）有機(jī)堿，例如二甲基胺（.“）、苯胺（）、毗啶（.一/1 ）等，在有機(jī)合成中應(yīng)用很普遍，目前“有機(jī)超強(qiáng)堿”的研究越來(lái)越受到關(guān)注。以下為有機(jī)超強(qiáng)堿F的合成路線(xiàn):已知如下信息：cchcocNa rclyrlHC_CHF I .酷22苯胺與甲基毗啶互為芳香同分異構(gòu)體回答下列問(wèn)題：（1）A的化學(xué)名稱(chēng)為。由B生成C的化學(xué)方程式為。（3）C中所含官能團(tuán)的名稱(chēng)為。（4）由C生成D的反應(yīng)類(lèi)型為。（5）D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。（6）E的六元環(huán)芳香同分異構(gòu)體中，能與金屬鈉反應(yīng)，且核磁共振氫譜有四組峰，峰面積之比為6：2：2：1的有 種,其中，芳香環(huán)上為二取代的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)
2、式為。以濯Cl CI1. （除標(biāo)明外，每空2分）（1）三氯乙烯（2廣+KOhMIJ +KC1+H2O （3）碳碳V1雙鍵、氯原子（4）取代反應(yīng)（5）（6）6（3分） ：【解析】本題結(jié)合有機(jī)合成考查多種有機(jī)物間的相互轉(zhuǎn)化和同分異構(gòu)體的書(shū)寫(xiě)等，考查的化學(xué)核心素養(yǎng)是證據(jù)推理與模型認(rèn)知。結(jié)合A的分子式和已知信息可知A的結(jié)構(gòu)式為可確定D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為定C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為ciax /.1: ,B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為;結(jié)合D+EF和E、F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式以及D的分子式;結(jié)合B、D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式以及B9C發(fā)生消去反應(yīng)可確。（1）由A的結(jié)構(gòu)式可確定其化學(xué)名稱(chēng)為三氯乙烯。（2）由B、C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可確定反應(yīng)時(shí)1分子B消去1分子HCl,由此
3、可寫(xiě)出反應(yīng)的化學(xué)方程式。（3）根據(jù)HC的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知C中含有碳碳雙鍵和氯原子兩種官能團(tuán)（4）C與二環(huán)己基胺（）發(fā)生取代反應(yīng)生成D。（6）E分子中僅含1個(gè)氧原子，根據(jù)題中限定條件，其同分異構(gòu)體能與金 屬鈉反應(yīng)，可知其同分異構(gòu)體中一定含有一OH,再結(jié)合核磁共振氫譜有4組峰,且峰面積之比 為6：2：2：1,可知其同分異構(gòu)體中一定含有2個(gè)一CH3,且2個(gè)一CH3處于對(duì)稱(chēng)的位置，符合條件的同分異構(gòu)體有6種,分別是頃、。其中芳香環(huán)上為二取代的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為2. （2020全國(guó)卷11,15分）維生素E是一種人體必需的脂溶性維生素，現(xiàn)已廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、 營(yíng)養(yǎng)品、化妝品等。天然的維生素E由多種生育酚組成，其中a-生
4、育酚（化合物E）含量最高, 生理活性也最高。下面是化合物E的一種合成路線(xiàn),其中部分反應(yīng)略去。回答下列問(wèn)題：（1）A的化學(xué)名稱(chēng)為。（2）B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為（3）反應(yīng)物C含有三個(gè)甲基，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為（4）反應(yīng)的反應(yīng)類(lèi)型為。（5）反應(yīng)的化學(xué)方程式為。.個(gè)（不考慮立體異構(gòu)體,（6）化合物C的同分異構(gòu)體中能同時(shí)滿(mǎn)足以下三個(gè)條件的有填標(biāo)號(hào)）。含有兩個(gè)甲基；（ii）含有酮羰基（但不含 一（ ）;（iii）不含有環(huán)狀結(jié)構(gòu)。（a）4（b）6（c）8（d）10其中，含有手性碳（注:連有四個(gè)不同的原子或基團(tuán)的碳）的化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為一2. （1）3-甲基苯酚（或間甲基苯酚）（2分）（2）（2分）2（3分）（6）c（2 分
5、）- （2分）（4）加成反應(yīng)（2分） 【解析】 本題考查有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)知識(shí)，考查的核心素養(yǎng)是證據(jù)推理與模型認(rèn)知。（1）由A 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知,A為3-甲基苯酚（或間甲基苯酚）。（2）間甲基苯酚和CH3OH發(fā)生類(lèi)似題給已知OH信息a的反應(yīng)生成B,結(jié)合B的分子式可知B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 。(3)由題給已知信息b知 與C發(fā)生取代反應(yīng)生成、.,C中含有三個(gè)甲基，結(jié)合C的分子式可知C的結(jié)oA/yk構(gòu)簡(jiǎn)式為。(4 )由題給已知信息c知 二，與，發(fā)生加成反應(yīng)生成D,則反應(yīng)的反應(yīng)類(lèi)型為加成反應(yīng)。(5)D(Hd% )與鳥(niǎo)發(fā)生加成反應(yīng)生成1 :i，則反應(yīng)的化學(xué)方程式為I +H20-LVH曰。(6)C的分子式為C6H10O,滿(mǎn)
6、足題給條件的C的同分O異構(gòu)體有：O:-I I Ml ： II :-、II.二CH j CHaCG-CH!、 項(xiàng):11 ，共8個(gè)，其中含手性碳的化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，；。3. (2020全國(guó)卷0,15分)苯基環(huán)丁烯酮(PCBO)是一種十分活潑的反應(yīng)物，可COOHNaOM/lLOCOOCjHj已知如下信息:rcitw勝化劑chlchoBCHOOCHjCHQNaOIl/ILO*回答下列問(wèn)題：(1) A的化學(xué)名稱(chēng)是。(2) B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。由C生成D所用的試劑和反應(yīng)條件為OHCHO0；該步反應(yīng)中，若反應(yīng)溫度過(guò)高,C易發(fā)生脫利用它的開(kāi)環(huán)反應(yīng)合成一系列多官能團(tuán)化合物。近期我國(guó)科學(xué)家報(bào)道用PCBO與醛或酮發(fā)生
7、 4+2環(huán)加成反應(yīng)，合成了具有生物活性的多官能團(tuán)化合物(E),部分合成路線(xiàn)如下：羧反應(yīng)，生成分子式為C8H8O2的副產(chǎn)物，該副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。（4）寫(xiě)出化合物E中含氧官能團(tuán)的名稱(chēng) 王中手性碳（注:連有四個(gè)不同的原子或基團(tuán)的碳）的個(gè)數(shù)為。（5）M為C的一種同分異構(gòu)體。已知：1molM與飽和碳酸氫鈉溶液充分反應(yīng)能放出2 mol二氧 化碳;M與酸性高錳酸鉀溶液反應(yīng)生成對(duì)苯二甲酸。M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。R-CH-CH CHCH產(chǎn)率/%918063（6）對(duì)于 ：1|f ,選用不同的取代基R,在催化劑作用下與PCBO發(fā)生的4+2反應(yīng)進(jìn)行 深入研究對(duì)產(chǎn)率的影響見(jiàn)下表：的物質(zhì)，該物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式（、.
8、、.%/）可知，其含氧官能團(tuán)為羥基和酯基;E中手性碳有2個(gè)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式（HD、K II）可知，其含氧官能團(tuán)為羥基和酯基;E中手性碳有2個(gè)請(qǐng)找出規(guī)律，并解釋原因3. （1）2-羥基苯甲醛（或水楊醛）（1分）（2） E （2分）（3）乙醇、濃硫酸/加熱（2分） 一（2分） 羥基、酯基（2分）2（2分）（5）、：， i（2分）（6）隨著R體積增大，產(chǎn)率降低;原因是R體積增大，位阻增大（2分）【解析】本題考查有機(jī)物的合成與推斷，考查的化學(xué)核心素養(yǎng)是證據(jù)推理與模型認(rèn)知。（1） 由A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知A為2-羥基苯甲醛（或水楊醛）。（2）由題給已知信息可知,A與乙醛在強(qiáng)堿性環(huán)境中發(fā)生加成反應(yīng)生成B,結(jié)合B的分子
9、式可知B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。（3）由C與D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知,C與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成D,所用的試劑和反應(yīng)條件為乙醇、濃硫酸/加熱;C發(fā)生脫羧反應(yīng)生成分子式為C8H8O2的物質(zhì)，該物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為OH。（4）由,如圖中*所示）。（5）1 mol M與飽和碳酸氫鈉溶液充分反應(yīng)能放出2 mol CO2,（、M.*/%、#,如圖中*所示）。（5）1 mol M與飽和碳酸氫鈉溶液充分反應(yīng)能放出2 mol CO2, 說(shuō)明M中含有2個(gè)羧基，又因M與酸性高錳酸鉀溶液反應(yīng)生成對(duì)苯二甲酸，說(shuō)明兩個(gè)取代基在苯環(huán)上的位置處于對(duì)位，根據(jù)C的分子式（CHO ）可推知M為* 二I。（6 ）由9 8 4題表中數(shù)據(jù)可知，隨著R體積增大
10、，產(chǎn)率降低,原因是R體積增大，位阻增大。4.(2020天津,18分)天然產(chǎn)物H具有抗腫瘤、鎮(zhèn)痙等生物活性，可通過(guò)以下路線(xiàn)合成。 （Z=COOR、-COOH 等）回答下列問(wèn)題：(1) A的鏈狀同分異構(gòu)體可發(fā)生銀鏡反應(yīng)，寫(xiě)出這些同分異構(gòu)體所有可能的結(jié) 構(gòu)：。(2) 在核磁共振氫譜中,化合物B有 組吸收峰。(3) 化合物X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(4) D氣的反應(yīng)類(lèi)型為。(5) F的分子式為,G所含官能團(tuán)的名稱(chēng)為。(6) 化合物H含有手性碳原子的數(shù)目為 ，下列物質(zhì)不能與H發(fā)生反應(yīng)的是 (填序號(hào))。a.CHCl3b.NaOH 溶液c.酸性KMnO4溶液d.金屬NaOH以 . 和 一CiJLll,為原料，合成，在
11、方框中寫(xiě)出路線(xiàn)流程圖(無(wú)機(jī)試劑和不超過(guò)2個(gè)碳的有機(jī)試劑任選)。（共 4 分）（2）4（2 分）（3）COOH（1分）（4）加成反應(yīng)（1分）（5）C13H12O3（1分）羰基，酯基（2分）BrOH/ 錐出 SOj如NkQH散A- COOCH,（6）1（2 分）a（2 分）（7） ，- L A(3分)【解析】本題考查有機(jī)推斷與合成，考查的化學(xué)學(xué)科核心素養(yǎng)是宏觀辨識(shí)與微觀探析、證O據(jù)推理與模型認(rèn)知(1)A的同分異構(gòu)體能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說(shuō)明其分子中含有H ,再結(jié)合A 的分子組成知，其鏈狀同分異構(gòu)體中還含有一個(gè)碳碳雙鍵，滿(mǎn)足條件的A的同分異構(gòu)體的結(jié)H?C CH。 H?C H/cccc/構(gòu)簡(jiǎn)式為 Cg=CH
12、CH2CHO、CH2=C(CHO)CH3、 H H 、 H CHQ。(2)B 分子中 有四種氫原子，故其核磁共振氫譜有4組吸收峰(3)D分子中存在酯基，對(duì)比C、D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn) 式知,C與X發(fā)生酯化反應(yīng)生成D,故X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為lee。(4)結(jié)合D、E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn) 式及已知信息知,D E發(fā)生加成反應(yīng)。(5)由F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知,F的分子式為C13H12O3。G有酯 基、羰基兩種官能團(tuán)。(6)H分子中只有一個(gè)碳原子與另外四個(gè)不同原子(或原子團(tuán))成鍵，故 H分子中手性碳原子只有1個(gè)。H分子中含有羥基,且連接的碳原子上有氫原子，故可與酸性 KMnO4溶液、金屬Na反應(yīng)，含有酯基,故可與NaOH溶液反應(yīng)，正確答案為a
13、(7)由題給信息 知，若要得到目標(biāo)產(chǎn)物，需要先制備1,3-環(huán)己二烯,1,3-環(huán)己二烯與1 11 | 反應(yīng)即可得到目標(biāo)產(chǎn)物。制備1,3-環(huán)己二烯的過(guò)程為:環(huán)己醇在濃硫酸存在下發(fā)生消去反應(yīng)生成環(huán)己 烯，環(huán)己烯與鹵素單質(zhì)發(fā)生加成反應(yīng)得到1,2-二鹵環(huán)己烷,1,2-二鹵環(huán)己烷在NaOH醇溶液中 發(fā)生消去反應(yīng)即可得到1,3-環(huán)己二烯。5. (2020江蘇，15分)化合物F是合成某種抗腫瘤藥物的重要中間體，其合成路線(xiàn)如下：(1) A中的含氧官能團(tuán)名稱(chēng)為硝基、和。(2) B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(3) C的反應(yīng)類(lèi)型為。(4) C的一種同分異構(gòu)體同時(shí)滿(mǎn)足下列條件,寫(xiě)出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn) 。 能與FeCl3溶液發(fā)生顯
14、色反應(yīng)。 能發(fā)生水解反應(yīng)，水解產(chǎn)物之一是a -氨基酸,另一產(chǎn)物分子中不同化學(xué)環(huán)境的氫原子數(shù) 目比為1：1且含苯環(huán)。(5) 寫(xiě)出以CH3CH2CHO和如S，為原料制備 O的合成路線(xiàn)流程圖(無(wú)機(jī)試劑和有機(jī)溶劑任用，合成路線(xiàn)流程圖示例見(jiàn)本題題干)。5.醛基(1分)(酚)羥基(1分)CHSOa(2) : |： (3 分)(3) 取代反應(yīng)(2分)PBrLS CH#CH，CH()SHIH”染化利,CUiCIIjCllj(5)CH3CH2CHO宜 丁正lCH CH CH OHCH CH CH Br322322(5分)【解析】 本題考查有機(jī)合成和推斷,包括官能團(tuán)名稱(chēng)書(shū)寫(xiě)、有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式書(shū)寫(xiě)、有機(jī)反 應(yīng)類(lèi)型判斷
15、、限定條件下同分異構(gòu)體的書(shū)寫(xiě)及有機(jī)合成路線(xiàn)設(shè)計(jì)，考查的化學(xué)學(xué)科核心素養(yǎng) 是證據(jù)推理與模型認(rèn)知。（1）A中含氧官能團(tuán)有一NO2、一CHO、一OH，名稱(chēng)分別為硝基、醛基、 （酚）羥基。（2）根據(jù)合成路線(xiàn)可知,BC為醛基還原為羥基的反應(yīng),可推知B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為aw、： H。（3）根據(jù)C、D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知,CD為C中一OH被一Br取代的反應(yīng)，故反CHjDxx應(yīng)類(lèi)型為取代反應(yīng)（4）C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。G,能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng),H2NCH2COOH、，故該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:。（5）運(yùn)用則該同分異構(gòu)體中含有酚羥基;能發(fā)生水解反應(yīng)，水解產(chǎn)物之一是a -氨基酸，另一產(chǎn)物分 子中不同化學(xué)環(huán)境的氫原子數(shù)目
16、比為1：1且含有苯環(huán),則該同分異構(gòu)體的水解產(chǎn)物分別為CIJiClLCll,可由逆合成分析法確定合成路線(xiàn)。由題述合成路線(xiàn)中EF可知，CH CWHCH,被H2O2氧化得到，由題述合成路線(xiàn)中DE可知，哄呻，可由CH CH CH Br與發(fā)生取代反應(yīng)得到，由題述合成路線(xiàn)中CD可知,CHCHCHBr可322322由CH CH CH OH與PBr發(fā)生反應(yīng)得到,CH CH CH OH可由CH CH CHO發(fā)生還原反應(yīng)得到，故合成路 322332232心心-，CHCHCHOH . I . CH CH CH Br 1田，依化昵_J線(xiàn)如下：CH CH CHO6. （2020浙江7月選考,12分）某研究小組以鄰硝基甲
17、苯為起始原料，按下列路線(xiàn)合成利尿藥 美托拉宗。Cl1 NHcXjCH,丫丫rs II I J、1JLoII +RCN已 5： RcoonHy-HA頃lli I i”卬i 1/ I請(qǐng)回答：(1) 下列說(shuō)法正確的。A. 反應(yīng)I的試劑和條件是Cl2和光照B. 化合物C能發(fā)生水解反應(yīng)2C. 反應(yīng)II涉及到加成反應(yīng)、取代反應(yīng)D. 美托拉宗的分子式是Ci6Hi4ClN303S(2) 寫(xiě)出化合物D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。(3) 寫(xiě)出B+EF的化學(xué)方程式。設(shè)計(jì)以A和乙烯為原料合成C的路線(xiàn)(用流程圖表示，無(wú)機(jī)試劑任選)。(5)寫(xiě)出化合物A同時(shí)符合下列條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn) 。1H-NMR譜和IR譜檢測(cè)表明:分子中共有4種
18、氫原子，其中苯環(huán)上的有2種;有碳氧雙鍵, 無(wú)氮氧鍵和一CHO。NHCOCHHiNOfSCOOHCOOH HsNCJiS+H20（2 分）巴（4分）【解析】本題考查有機(jī)合成與推斷，涉及物質(zhì)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式的推斷、同分異構(gòu)體的書(shū)寫(xiě)和合成CH, NOjch3NO：路線(xiàn)的設(shè)計(jì)等。（1）結(jié)合A的分子式，由反應(yīng)物正推，由C逆推可知A為反應(yīng)I發(fā)生的是苯環(huán)氫原子的鹵代反應(yīng),故反應(yīng)I用Fe（或FeCl3 ）作催化劑、液氯作反應(yīng)物,A 項(xiàng)錯(cuò)誤；化合物C中含有酰胺鍵，故該有機(jī)物能發(fā)生水解反應(yīng),B項(xiàng)正確；由反應(yīng)II的反應(yīng)物為CH3CHO和F,結(jié)合反應(yīng)物F的分子式，由目標(biāo)產(chǎn)物DO： 逆推可知F為,由此可知，反應(yīng)I涉及加成反應(yīng)和
19、取代反應(yīng),C項(xiàng)正確；由美托拉宗的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知其分子式是C16H16C1N3O3S,D項(xiàng)錯(cuò)誤。Cl NHCOCH(2)、 -1CL NHCOCH的苯環(huán)上連有甲基，其與酸性KMnO4溶液反應(yīng)生成D,可知D為HeNOeS co ohCHa嚴(yán)（3） . 在Fe、HCl條件下反應(yīng)生成B,結(jié)合B的分子式可知ch3NOi苯環(huán)上的硝基被還原為氨基，故B為；對(duì)比E、F的分子式并結(jié)合F的結(jié)構(gòu)Cl NH.NHw為乙烯和：,因此可先利用乙烯制備乙酸，再將：中的硝基還原為氨基，生成=沖河I(：j I ,其氨基與乙酸中的羧基發(fā)生脫水反應(yīng)可生成目標(biāo)物質(zhì)，合成路線(xiàn)為(5)苯環(huán)上有兩種H原子，則說(shuō)明苯環(huán)上有兩個(gè)取代基,且取代基位于對(duì)位;有碳氧雙鍵，無(wú)氮氧鍵和一CHO，則分子式中的2個(gè)O原子中，1個(gè)形成二一，1個(gè)形成一OH,若一OH在苯環(huán)上,0I則另外一個(gè)支鏈為一NHCOCl或一CONHCl,若一OH與，組成羧基，則兩個(gè)支鏈可以是XHCOC1 CONHC1、：i：-NHCOOH和一Cl,或一COOH和一NHCl,故符合條件的A的同分異構(gòu)體是NHCOOH COOHCl、 NHCl
專(zhuān)題26有機(jī)合成與推斷
