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1、第十一章 分散染料 1 概述 1. 特點(diǎn) 染料分子結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單。 不含水溶性基團(tuán),含有極性基團(tuán)( NH2、 OH、 NO2、 CN等),染料微溶于水;染料的溶解度隨染液溫度的提高 而提高。 染色時(shí)染液中染料以分散狀態(tài)存在;染料以單分子狀態(tài)上染 纖維。 染色方法有高溫高壓染色法、熱熔染色法、載體染色法。 主要用于滌綸纖維染色,染色牢度好,但部分染料的 耐升華 牢度 差。也可用于醋酯纖維、錦綸、腈綸纖維染色。 2. 染料分類 ( 1)按應(yīng)用分類 低溫型( E型):染料分子結(jié)構(gòu)小,移染性、 擴(kuò)散性、勻染性好,耐升華牢度差,適用于 浸染法染色,染色溫度 120 130 。 高溫型( S型或 H型):染料分
2、子結(jié)構(gòu)較大, 移染性、擴(kuò)散性、勻染性差,耐升華牢度好, 適用于熱熔法染色,染色溫度 200 220 。 中溫型( SE型):結(jié)構(gòu)和性能介于 S、 SE型 染料之間。 分散黃 RGFL ( E型) 分散紅玉 SE 2R ( SE型) 分散紅玉 2GFL ( S型) N NN N O H N NO 2 N C l N H C O C H 3 N ( C 2 H 4 O C O C H 3 ) 2 N NO 2 N C l N C 2 H 5 C 2 H 4 C N ( 2)按結(jié)構(gòu)分類 偶氮型:其中單偶氮類約占分散染料的 50 以上,雙偶氮類約占 10。 蒽醌型:約占分散染料的 25左右。 其他(如
3、苯乙烯類、雜環(huán)染料等) 3. 常見的國(guó)外分散染料品種 英國(guó) ICI公司: Dispersol 瑞士 Sandoz公司: Foron 德國(guó) Hoechst公司: Samaron 日本 住友公司: Sumikaron 三菱公司: Dianix 2 偶氮型分散染料 偶氮型分散染料一般為單偶氮染料,部分為 雙偶氮染料。主要為黃、橙、紅、棕、藍(lán) 等色,色譜全,成本較低。 1. 苯 N N苯 大部分偶氮型分散染料屬于此類。 R1: NO2; R2、 R3: H或吸電子基( Cl、 Br、 CN、 NO2、 COOCH3等); R4、 R5: CH3、 OCH3、 NHCOCH3等; R6、 R7: C2H
4、5、 C2H4OH、 C2H2CN、 C2H4OCOCH3、 C2H4OC2H5等。 N N NR 1 R 2 R 3 R 4 R 5 R 6 R 7 分散藍(lán) H 2GL N N NO 2 N B r N O 2 O C 2 H 5 N H C O C H 3 C 2 H 5 O C O C H 3 C 2 H 5 O C O C H 3 2.苯 N N萘 品種較少,主要為深藍(lán)色。 常用萘系重氮組分: X: H、 NO2、 Br、 CN等 O 2 N X N H 2 3.苯 N N雜環(huán) 雜環(huán)染料的吸收強(qiáng)度大,可制備高強(qiáng)度染料, 具有深色效應(yīng)。雜環(huán)偶氮染料的 max60000, 一般偶氮偶氮染料
5、的 max 10000 15000。 雜環(huán)部分可以是重氮組分或偶合組分。 C.I.分散藍(lán) 295 O 2 N N S N N C H 3 N C 2 H 5 O C O C H 3 C 2 H 5 O C O C H 3 分散黃 5G N O 2 N N N O H O C H 3 常見雜環(huán)重氮組分 噻吩衍生物:如 噻唑衍生物:如 苯并噻唑衍生物:如 O 2 N N O 2 O N H 2 O 2 N N S N H 2 O 2 N N H 2 S N 常見雜環(huán)偶合組分 羥基喹啉衍生物:如 吡唑啉酮衍生物:如 吡啶酮衍生物:如 N O H O C H 3 C H 3 N N H O O C H
6、 3 H O N C N 3 蒽醌型分散染料 色譜全,主要有紅、紫、藍(lán)色,顏色鮮艷, 性質(zhì)穩(wěn)定(化學(xué)穩(wěn)定性、光化學(xué)穩(wěn)定性、 熱穩(wěn)定性好) ,即耐曬、耐熱、耐還原性 能好; 成本比偶氮染料高; 著色力不及偶氮染料。 偶氮染料 max 10000 15000 蒽醌型染料 max 3000 4000 1. 1,4-二氨基蒽醌及其衍生物 一般為紫色,個(gè)別為藍(lán)色,染料耐光牢度較低。 分散紫 E BL 分散藍(lán) 2G O O N H 2 N H 2 B r O O N H C H 3 N H R: CH3 分散翠藍(lán) HBF C3H6OCH3 分散翠藍(lán) S GL C4H9 分散翠藍(lán) BGF O O N H 2
7、 N H 2 C N C R O O 2. 1-氨基 -4-羥基蒽醌及其衍生物 一般為紅紫色,少數(shù)為藍(lán)色,色澤鮮艷。 R: H 分散紅 2B Br 分散紅 T3B 分散紅 3B 分散艷紅 SE BL O HO O N H 2 R O B rO 3. 1,5-二羥基 -4,8-二氨基蒽醌及其衍生物 主要為藍(lán)色,色澤鮮艷,耐光牢度中等。 分散藍(lán) 2BLN 分散藍(lán) E BR O HO O N H 2 B r O H N H 2 O HO O N H C H 3O H H 3 C H N 4 其他類型分散染料 1. 硝基二苯胺類 主要為黃色,日曬牢度優(yōu)良,但消光系數(shù)小。 R1 R2 C.I.分散黃 3
8、3 H H C.I.分散黃 42 H R 1 R 2 N O 2 N H S O 2 N 2. 苯并咪唑類 主要為鮮艷的黃、橙色,但耐升華牢度差。 分散熒光黃 O C N C N O C H 3 3. 苯乙烯類 主要為綠光黃色品種,耐光性能優(yōu)良,但升 華牢度較差,在高溫下不穩(wěn)定,遇堿易水 解。 分散艷黃 6GFL N C H C C 2 H 5 N H C O O C H 2 C N C N 4. 喹啉酮類 分散艷黃 3GL N O O H C H C C O 5 分散染料結(jié)構(gòu)與性能的關(guān)系 一、染料結(jié)構(gòu)與溶解度 分散染料分子結(jié)構(gòu)中非離子極性基團(tuán)(如 OH、 NH2、 NHR、 CN、 COCN
9、HR等)多、染料分子量小,染料的 溶解度大。 O 2 N N ( C 2 H 5 ) 2N N O 2 N N ( C 2 H 4 O H ) 2N N O 2 N N ( C 2 H 4 O H ) 2 O C H 3 N N 染料 溶解度( mg/L) 25 80 0.1 1.2 0.4 18.0 7.1 240.2 染料 溶解度( mg/L) 25 80 0.2 0.2 0.2 7.5 0.9 6.0 O O N H 2 N H 2 N H 2 N H 2 O O O H N H 2 O O N H 2 N H 染料的溶解度隨染液溫度的提高而增加。 通常染料的溶解度大,溫度對(duì)溶解度的影
10、響越顯著。 商品分散染料中含有大量分散劑。在染液 中分散劑濃度超過 CMC后,對(duì)分散染料具 有增溶作用。 二、分散染料結(jié)構(gòu)與顏色的關(guān)系 1. 偶氮型分散染料 重氮組分上含有吸電子取代基時(shí),染料顏色 加深。深色效應(yīng)與取代基的吸電子性、數(shù)目、 位置有關(guān)。 在無空間位阻效應(yīng)時(shí),重氮組分上取代基的吸 電子性越強(qiáng)、吸電子基數(shù)目越多,深色效應(yīng) 越強(qiáng)。吸電子取代基在 N N的對(duì)位時(shí), 深色效應(yīng)明顯。 偶合組分中引入給電子基,產(chǎn)生深色效應(yīng)。 給電子性越強(qiáng)、給電子基數(shù)目越多,深色效 應(yīng)越強(qiáng)。 N N NR 1 R 2 R 3 R 4 R 5 R 6 R 7 R1 H Cl CN NO2 NO2 NO2 NO2
11、NO2 NO2 R2 H H H H Cl NO2 CN NO2 NO2 R3 H H H H H H H Cl CN 深色效應(yīng)增強(qiáng) R4 H OCH3 H OCH3 R5 H H NHCOCH3 NHCOCH3 深色效應(yīng)增強(qiáng) 偶合組分上氨基中 N原子的給電子性強(qiáng),深色 效應(yīng)大。 N原子上取代基 R6、 R7的給電子 性增加,深色效應(yīng)增大。 R6 C2H4CN C2H4CN C2H4Cl C2H4OH R7 C2H4CN C2H5 C2H5 C2H5 深色效應(yīng)增強(qiáng) 對(duì)于雜環(huán)偶氮分散染料,在偶合組分相同 時(shí),雜環(huán)重氮組分的吸電子性強(qiáng),深色效 應(yīng)大。如 N(CH3)2 NHCH3 NH2 NHCO
12、CH3 OH H N H 作業(yè):判斷染料顏色深淺,說明理由。 O O N H 2 N H O O N H N H O O N H 2 N H 2 O O N H 2 N H C H 3 O O N H 2 N H 2 O O 三、分散染料結(jié)構(gòu)與耐升華牢度的關(guān)系 耐升華牢度是指分散染料染色織物在高溫 作用下,染料發(fā)生升華而使織物褪色的程 度。 耐升華牢度是分散染料的重要性能指 標(biāo)。 分散染料的耐升華牢度與染料的分子結(jié)構(gòu) 有關(guān)。染料分子間結(jié)合力越大,染料不易 升華,耐升華牢度好。 提高分散染料耐升華牢度的方法 ( 1)對(duì)于偶氮型分散染料可通過 提高染料的 分子量 或 引入極性基團(tuán) 的方法。 耐升華
13、牢度: R: NH2 N(C2H5)2 N(C2H4OCOCH3)2 R: N(C2H5)2 O 2 N N N R N C 2 H 5 C 2 H 4 C N N C 2 H 5 C 2 H 4 O H N C 2 H 4 O H C 2 H 4 O H N C 2 H 4 C N C 2 H 4 O H N C 2 H 4 C N C 2 H 4 C N 耐升華牢度: R: H CH3 Cl OCH3 C2H4OH N H 2N NO 2 N N NO 2 N N ( C H 3 ) 2 R N NO 2 N N C 2 H 5 在 偶合組分 中引入吸電子取代基也可提高耐 曬牢度,但會(huì)使染
14、料偶合困難,顏色變淺。 一般采用在重氮組分中引入吸電子取代基。 目的:提高耐曬牢度、深色效應(yīng)、容易進(jìn)行 偶合反應(yīng)。 2. 蒽醌型分散染料 蒽醌分散染料的光褪色機(jī)理復(fù)雜。一般來說, 蒽醌核上氨基堿性越強(qiáng),染料耐曬牢度越 差。 O O R 1 R 2 R1 R2 耐曬牢度 OH OH 8 NHCH3 NHCH3 3 NH2 NH2 5 8 N H N H 耐光牢度 4 5 6 N HO O C l C l N HO O 在蒽醌型分散染料的 位上引入吸電子基,可 提高染料的耐曬牢度。 蒽醌 位上具有氨基和羥基的染料耐曬牢度較 好(原因:可形成分子內(nèi)氫鍵)。 O O O N H H H 五、分散染料結(jié)
15、構(gòu)與穩(wěn)定性的關(guān)系 1.水解 偶氮型分散染料中常含有酯基( OCOCR) 、酰 胺基( NHCOCR)、氰基( CN)等基團(tuán),在 高溫高壓染色時(shí),容易分散水解。 染料發(fā)生水解后, 染料色光發(fā)生變化 ;染料的極性 增加, 上染率降低,得色淺 。 D C N O H - H 2 O D C O O H N H 3 H 2 O .+ D O H - H 2 O D +C 2 H 4 O C O R C 2 H 4 O H R C O O H D O H - H 2 O D + R C O O HN H C O R N H 2 分散染料分子中 水解性基團(tuán)越多 ,越易發(fā)生水解, 染料的 耐堿性越差 。如
16、分散艷黃 SE 6GFL 分散紫 M 4RL N C 2 H 5C N C N C C H C 2 H 4 O C O N H C H 3 C N N NO 2 N N C 2 H 4 O C H 3 C 2 H 4 O C H 3 N H C O C H 3 分散大紅 S BWFL Dispersol Red C 3B N NO 2 N C N N C 2 H 4 O C O C H 3 C 2 H 4 O C O C H 3 N NO 2 N N C 2 H 4 O C O C H 3 C 2 H 4 O C O C H 3 C 2 H 4 O C O C H 3 染浴的酸性較強(qiáng)或偏堿性時(shí)
17、,染料水解加 劇。一般在弱酸性條件( pH=4.55.5)下 染色。 耐堿性差的分散染料不適于分散染料和活 性染料的同浴染色。在分散染料和活性染 料 同浴染色 或 同漿印花 時(shí),應(yīng)選擇耐堿穩(wěn) 定性好的分散染料。 2. 還原 偶氮型分散染料耐還原性較差。在還原條件下, N N會(huì)被還原,使染料脫色。 在熱溶染色時(shí),為避免高溫條件下染料被還 原性氣體還原,常在染液中加入少量弱氧化 劑,如防染鹽 S。 利用偶氮染料的還原脫色性質(zhì),可進(jìn)行拔白 印花。 蒽醌型分散染料的耐還原性一般較好。 +N H 2N NR 1 R 2 H R 1 R 2H 2 N 6 分散染料的發(fā)展 一、混合染料(多組分分散染料) 混
18、合染料是將分子結(jié)構(gòu)非常相似,僅個(gè)別取 代基不同的染料混合后的商品染料。 分散染料對(duì)滌綸纖維的上染具有一定的加和 性。 目的 :提高染料的上熱率;獲得豐滿的色澤。 Dianix 藍(lán) NBKG: C 2 H 5 C N N NO 2 N N N H C O C H 3 I O C H 3 C 2 H 5 C 2 H 5 C N N NO 2 N N N H C O C H 3 I C 2 H 5 C N N NO 2 N N C 2 H 4 O C H 3 N H C O C H 3 I C 2 H 4 O C H 3(少量) 二、轉(zhuǎn)移印花用分散染料 具有適當(dāng)?shù)纳A性能和擴(kuò)散性能。染料分子 量一般
19、小于 350,所含極性基團(tuán)少。 耐曬牢度好。 Dispersol 藍(lán) G O O N H C H 3 N H C H 3 三、液體分散染料 無粉塵問題 染料商品化加工不需干燥,產(chǎn)品均勻性好 分散劑用量少 商品染料中純?nèi)玖虾考s 25 40,染 料分子中含有親水性基團(tuán)(如酯基、羥 基)。 四、易洗滌的分散染料 為使沾污在纖維表面的分散染料的容易去除, 在染料分子中引入羧酸酯基。在熱的稀堿 ( NaOH)溶液中,染料水解形成含有水溶 性基團(tuán)(羧基)的產(chǎn)物,使沾色容易去除。 如 N NO 2 N N H C O C H 3 N ( C 2 H 4 C O O C H 3 ) 2 五、快速染色用分散染料 一般是混合染料,以提高上染率。 染料粒度小,一般在 0.20.7mm 分散劑采用大分子分散劑 如: Foron RD型分散染料 Kayalon Polyester 分散染料 六、超細(xì)滌綸纖維用分散染料 采用高強(qiáng)度、染色牢度優(yōu)良的分散染料, 一般是拼混染料。 雜環(huán)分散染料消光系數(shù)大,常用于超細(xì)纖 維染色,如萘四甲酰亞胺類、喹啉酮類、 吡唑酮和吡啶酮類等。 七、堿性浴染色的分散染料 一般是從現(xiàn)有分散染料中篩選出的具有良 好耐堿性、耐曬牢度、發(fā)色強(qiáng)度的分散染 料。 用于超細(xì)滌綸纖維染色。