浙江選考高考化學(xué)二輪增分策略加試30題專練三化學(xué)平衡原理綜合應(yīng)用

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1、1加試 30 題專練(三)化學(xué)平衡原理綜合應(yīng)用1. 2018 溫州市高三選考適應(yīng)性測試(二模)甲醇是一種重要的有機(jī)化工原料,CQ 與H2在催化劑 CZZA(普通銅基催化劑)作用下合成甲醇,相關(guān)反應(yīng)如下:_ 1反應(yīng)ICO(g) + 3H2(g)CHOH(g) + H2O(g) H= 49.2 kJ mol_反應(yīng)nCO(g) + f(g)CO(g) + H2O(g) H2已知:CO 和 H 的標(biāo)準(zhǔn)燃燒熱分別為283.0 kJ mol_1和285.8 kJ mol_1_ 1H2O(g)=H2O(l)Hs= 44.0 kJmol請回答:_ 1(1) 反應(yīng)n的H2=_kJ mol 。(2) 研究表明:在

2、其他條件相同的情況下,將催化劑CZZA 換成新型催化劑(CZZA/rGO),可以顯著提高甲醇的選擇性,試用過渡態(tài)理論解釋其原因:_以 CZZA/rGO 為催化劑,在一定條件下,將物質(zhì)的量之比為1 : 3(總量為amol)的 CO 與H2通入恒容密閉容器中進(jìn)行反應(yīng),CO 的平衡轉(zhuǎn)化率和甲醇的選擇率(甲醇的選擇率:轉(zhuǎn)化的2CQ 中生成甲醇的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))隨溫度的變化趨勢如圖 1 所示:3ta度K1_ 在 553 K 時,反應(yīng)體系內(nèi)甲醇的物質(zhì)的量為 _ mol。2隨著溫度的升高,CO 的平衡轉(zhuǎn)化率增大但甲醇的選擇率降低,請分析其原因:(4)將 CO 與 H2 按物質(zhì)的量之比為 1:3通入恒溫恒容密閉

3、容器中,控制條件,使其僅僅按反應(yīng)I進(jìn)行,得到甲醇的體積分?jǐn)?shù)與時間的關(guān)系如圖2 所示。保持其他條件不變,11時再向容器中加入一定量物質(zhì)的量之比為 1 : 3 的 CO 與 H2混合氣,t2時再次達(dá)到平衡,請?jiān)谙聢D中畫出t1t3時間內(nèi)甲醇體積分?jǐn)?shù)隨時間的變化曲線。答案 (1)41.2(2)新型催化劑能將反應(yīng)I活化能降低更多,使反應(yīng)物更容易生成甲醇(3)0.031 5a當(dāng)溫度升高時反應(yīng)I平衡逆向移動,而反應(yīng)n平衡正向移動且幅度更大, 所以 CO的轉(zhuǎn)化率增加,但甲醇的選擇性卻降低。111n.vs:I12bi5(121畑的半術(shù)H化率喲A(47:?J3.2) C6的平髓轉(zhuǎn)化事十*1評妙適擇牢Ifl4解析C

4、O(g)+ 2Q(g)=CQ(g)H=-283.0 kJ mol、H2(g) + ?Q(g)=H20(l)51 一 1H= 285.8 kJmol,H2O(g)=H2O(l)H3= -44.0 kJmol,反應(yīng)ICQ(g)+3f(g)CHOH(g) + HbO(g) H= 49.2 kJ mol一1,反應(yīng)nCQ(g) + Hb(g)CO(g)+ HbO(g) H2(1)由蓋斯定律,得反應(yīng)n的H2= 285.8 kJ mol ( 283.0 kJ mol )(44.0 kJ mol1) = 41.2 kJ mol1。(2)在其他條件相同的情況下,將催化劑CZZA 換成新型催化劑(CZZA/rGO

5、),可以顯著提高甲醇的選擇性,用過渡態(tài)理論解釋其原因:新型催化 劑能將反應(yīng)I活化能降低更多,使反應(yīng)物更容易生成甲醇。CQ(g)+ 3H2(g)CHOH(g) + H2O(g)始 /mol 0.25a0.75a變 /mol 0.25aX21% 60% 0.031 5a平 /mol0.031 5a1在 553 K 時,反應(yīng)體系內(nèi)甲醇的物質(zhì)的量為0.25aX21%0B. 增大氫碳比,可以提高 CO 的平衡轉(zhuǎn)化率C.溫度低于 300C時,隨溫度升高乙烯的產(chǎn)率增大D. 平衡常數(shù):K(M)K(N)E.為提高 CQ 的平衡轉(zhuǎn)化率,工業(yè)生產(chǎn)中應(yīng)在盡可能低的溫度下合成乙烯2M點(diǎn)時,CQ 的平衡轉(zhuǎn)化率為 I,則此

6、時平衡體系中乙烯的體積分?jǐn)?shù)為 _。3工業(yè)生產(chǎn)中壓強(qiáng)一般控制在I.1I.6 MPa 之間,理由是_恒溫(300C),在體積為 1 L 的恒容容器中以n(HI)/ n(CQ) = 3 的投料比加入反應(yīng)物,至ti時達(dá)到平衡。ti時將容器體積瞬間擴(kuò)大至I L 并保持不變,t3時重新達(dá)平衡。在圖I 中繪制 0t4時間段內(nèi),容器內(nèi)混合氣體的平均相對分子質(zhì)量(M隨時間(t)變化的圖像。答案(1)3b+ 4ca(I)BD 1/9(或 11.1%)3壓強(qiáng)小于 I.1 MPa , CQ 的平衡轉(zhuǎn)化率較??;壓強(qiáng)大于I.6 MPa , CQ 的平衡轉(zhuǎn)化率提高幅716.7) ,t3高于 12.5解析 (1)已知:C2H

7、(g) + 3Q(g)=2CC2(g) + 2fO(l)H=akJ mol1;2H2(g) +_ 1_ 1O2(g)=2H2O(l) H?=bkJ mol :H2O(l)=H2O(g) Hs=ckJ mol ;根據(jù)蓋斯定催化劑律,將x3+X4得:2CQg ) + 6H(g)CH(g) + 4HO(g) H= (3b+ 4ca)kJ mol_1。(2)根據(jù)圖像,CO 平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度升高而降低,說明升高溫度,平衡逆向移動,正反應(yīng)催化劑為放熱反應(yīng),Hv0,故 A 錯誤;根據(jù)方程式 2CO(g) + 6f(g)C2H(g) + 4fO(g),nH2增大氫碳比-,可以提高 CO 的平衡轉(zhuǎn)化率,故 B

8、正確;根據(jù) A 的分析,Hv0,溫度nCO升高,平衡逆向移動,乙烯的產(chǎn)率降低,故C 錯誤;升高溫度,平衡逆向移動,平衡常數(shù)減小,則平衡常數(shù):K(M)K(N),故 D 正確;根據(jù)圖像,為提高CO 的平衡轉(zhuǎn)化率,工業(yè)生產(chǎn)中應(yīng)在 300C溫度下合成乙烯,但溫度太低,催化劑的活性較低,反應(yīng)速率太慢,故E 錯誤。設(shè)參與反應(yīng)的二氧化碳的物質(zhì)的量為3nmol,則氫氣為 9nmol,根據(jù)反應(yīng) 2CO(g) +催化劑26f(g)C2Hl(g) + 4H2O(g)可知,CO 的平衡轉(zhuǎn)化率為 3,平衡時n(CO2) =nmol ,n(H03=3nmol ,n(C2H4) =nmol ,n(H2O)= 4nmol,平

9、衡體系中乙烯的體積分?jǐn)?shù)=物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)3根據(jù)圖像,工業(yè)生產(chǎn)中壓強(qiáng)一般控制在2.12.6 MPa之間,是因?yàn)閴簭?qiáng)小于 2.1 MPa CQ的平衡轉(zhuǎn)化率較小;壓強(qiáng)大于2.6 MPa , CO 的平衡轉(zhuǎn)化率提高幅度較小,運(yùn)行成本增加。設(shè)參與反應(yīng)的二氧化碳的物質(zhì)的量為3 mol,則氫氣為 9 mol,起始時混合氣體的平均相3X44+2X92對分子質(zhì)量(M =3+9 = 12.5 ; 300C時,CO 的平衡轉(zhuǎn)化率為 3,根據(jù)反應(yīng) 2CO(g)催化劑度較小,運(yùn)行成本增加n9n1=6- “1%。8+ 6f(g)C2H(g) + 4fO(g)可知,平衡時n(CQ) = 1 mol ,n(H2) = 3 mol ,n(C2H) = 1 mol,瞬間擴(kuò)大至 2 L 并保持不變,平衡逆向移動,氣體的物質(zhì)的量增大,但小于12 mol,新平衡時混合氣體的平均相對分子質(zhì)量(M減小,但大于 12.5,容器內(nèi)混合氣體的平均相對分子質(zhì)n(H2O)= 4 mol,混合氣體的平均相對分子質(zhì)量(M=3X44+2X99 16.67 ;t2時將容器體積9量(M)隨時間(t)變化的圖像為16.7) ,t3高于 12.5。 w2HH,ftf斤hF.時間起點(diǎn) 12.5 ,t2低于 20(實(shí)際為

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