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1、2022年高中化學(xué) (大綱版)第二冊(cè) 第四章 幾種重要的金屬 第四節(jié)原電池原理及其應(yīng)用(備課資料)
備課資料
一、活潑金一一定作原電池負(fù)極嗎?
在原電池中,相對(duì)活潑金屬作負(fù)極,相對(duì)不活潑金屬作正極。這里的“相對(duì)活潑金屬”僅指金屬活動(dòng)性順序表中位置靠前的金屬嗎?不是!這里的金屬活潑性還要考查電解質(zhì)溶液的影響。
例如:在酸性溶液中鎂比鋁要活潑。但在燒堿溶液中鋁要比鎂活潑:2Al+2H2O+2NaOH====2NaAlO2+3H2↑,在堿性溶液中Al比Mg易于失去電子。實(shí)驗(yàn)證明,在Mg—Al—H2SO4形成的原電池中Mg為負(fù)極;當(dāng)往該電池的電解質(zhì)溶液中加入過量的NaOH時(shí),
2、電流立即反向,這說明在Al—Mg—NaOH形成的原電池中,Mg作正極。
因此,我們?cè)谝龑?dǎo)學(xué)生判斷原電池的正、負(fù)極時(shí),既要看金屬活動(dòng)性順序。也莫忘多留意一下電解質(zhì)溶液是什么。具體問題具體分析。以免學(xué)生誤判。
——《中學(xué)化學(xué)》作者:文繼明
二、淺析形成原電池的三個(gè)條件
電化學(xué)是電解質(zhì)一章的難點(diǎn),近年的高考卷中連續(xù)涉及這方面的內(nèi)容,要使學(xué)生全面掌握原電池的知識(shí).必須滲透原電池形成的三個(gè)條件:(1)活潑性不同的兩個(gè)電極,(2)電解質(zhì)溶液;(3)兩電極浸入電解質(zhì)溶液后起反應(yīng)。只要分析清這三個(gè)方面的問題.原電池的難點(diǎn)就會(huì)自然消失。
1.電極問題
兩個(gè)電極的選
3、擇是原電池能否成功構(gòu)成的先決條件,教科書中的鋅銅電池和電化學(xué)腐蝕不是金屬本身參加反應(yīng)的電極就是石墨電極,以致學(xué)生看到燃料電池之類就束手無策,其實(shí)電極很多,常見的電極有四類:
(1)金屬一金屬離子電極
此種電極結(jié)構(gòu)最簡單,只要將金屬棒插入含有該種金屬鹽的溶液中即成。即教科書所講的只要插入與其反應(yīng)的電解質(zhì)溶液中就形成電極。電極反應(yīng)式一般為:
M-ne-→Mn+,表示Mn+/M
(2)氣體電極
顧名思義,此種電極必含氣態(tài)物質(zhì),燃料電池中的氫電極和氧電極就屬這類。電極中的導(dǎo)體材料通常選用鉑或石墨,將氣流沖擊到這些物質(zhì)上即形成電極。例如,氫電極就是將氫氣流沖擊到鉑片
4、上,并將鉑片浸入含有H’的溶液中構(gòu)成,電極反應(yīng)為:
H2→2H++2e一,表示成Pt/H2/H+
(3)金屬一微溶鹽電極
這種電極比較復(fù)雜,是金屬棒上覆蓋一層該金屬的微溶鹽或氧化物,再把它浸入含有該鹽同負(fù)離子的溶液或堿溶液中。如1994年高考卷中的銀鋅電池的負(fù)極是OH一/ZnO,Zn,正極是OH一/Ag2O,Ag就屬于這類電極。
(4)氧化還原電極
將鉑(或石墨)插入含有同一元素兩種價(jià)態(tài)的離子溶液中,例如。要同學(xué)設(shè)計(jì)Fe+2Fe3+===3Fe2+的原電池時(shí)正極是Fe2+,F(xiàn)e3+/C就是這類電極。
2.原電池中的電解質(zhì)
教科書中涉
5、及原電池的電解質(zhì)都是其中的陽離子(或溶在電解質(zhì)中的分子)在正極放電,如鋅銅電池正極反應(yīng)Cu2++2e一→Cu。在銅鐵吸氧腐蝕中是O2+4e一+2H2O→4OH一 等。這樣就易造成若電解質(zhì)本身不能得失電子就不能構(gòu)成原電池的錯(cuò)覺。其實(shí)大部分電池中 的電解質(zhì)在充放電時(shí)是沒有得失電子的,只是起著內(nèi)電路導(dǎo)電功能和調(diào)節(jié)離子濃度的作用。 如何讓學(xué)生根據(jù)電池反應(yīng)來選擇電池的電解質(zhì)呢?對(duì)于簡單不可逆電池的電解質(zhì)只要能 與負(fù)極起氧化還原反應(yīng)就行。例如,銅鋅電池的電解質(zhì)可選擇CuSO4等可溶性銅鹽即可。對(duì) 于復(fù)雜些的可逆電池,金屬微溶鹽類電極則選擇含有與該鹽相同負(fù)離子的溶液,如鉛蓄電池選 硫酸,其他
6、電池一般選擇含有氧化產(chǎn)物或還原產(chǎn)物離子的電解質(zhì)。
總之,要讓學(xué)生明白電解質(zhì)本身沒有直接參加得失電子的原電池是存在的。
3.原電池的反應(yīng)
如何明確發(fā)生怎樣的原電池反應(yīng):首先要讓學(xué)生明白根據(jù)氧化還原反應(yīng)組裝的原電池,只不過是把原來氧化劑還原劑直接交換電子變成間接地交換電子,得失電子的還是原來的氧化劑和還原劑。這就是寫電池反應(yīng)、電極反應(yīng)的關(guān)鍵。如Zn/CuS04/Cu本質(zhì)的反應(yīng)還是:
Zn+CuSO4===== Cu+ZnSO4
據(jù)此學(xué)生就不難寫出兩極反應(yīng)為:
負(fù)極 Zn一2e一→Zn2+
正極Cu2++2e一→Cu
兩極相加
7、與原來相符就對(duì)。
三、鋼鐵的“腐蝕”與“生銹”
“腐蝕”與“生銹”是兩個(gè)既有聯(lián)系又有區(qū)別的化學(xué)概念,但學(xué)生往往易把二者混用?,F(xiàn)就鋼鐵的“腐蝕”與“生銹”舉例談一下二者的關(guān)系。
當(dāng)鋼鐵發(fā)生化學(xué)腐蝕時(shí),即Fe與O2直接起緩慢氧化而發(fā)生腐蝕時(shí),腐蝕處即生銹處。 當(dāng)鋼鐵發(fā)生電化學(xué)腐蝕時(shí),鋼鐵的腐蝕就不是生銹處了,比如浸在水里的鐵柱與水面接觸的部 位比在水下的部位易生銹,而在水下的部位容易作負(fù)極而不斷溶解,即水下的部分腐蝕最 嚴(yán)重。
負(fù)極:Fe一2e一====Fe2+
正極:H2O+O2+2e一====2OH一
可見。在正極附近的水
8、中OH一濃度增大,而在水中()z的溶解量越多,則正極附近產(chǎn)生的OH一濃度越大,因此與水面接觸的部位附近因O2的溶解量大,成為原電池的正極,而在下面的部位成為負(fù)極,在原電池反應(yīng)中電子流動(dòng)的方向如圖所示。Fe在水面下被氧化成Fe2+進(jìn)入溶液并向正極移動(dòng),與正極附近產(chǎn)生的OH一結(jié)合,生成Fe(OH)2,進(jìn)而生成Fe(OH)3。Fe2++2OH一====Fe(OH)2↓,4Fe(OH)2+O2+2H2O===4Fe(OH)3↓
最后生成Fe2O3·Nh2O(鐵銹的主要成分)??梢姡F銹最容易在正極附近形成t即最容易在水面接觸的部位形成,不難看出,在水下的部分容易作負(fù)極而不斷發(fā)生電化學(xué)腐蝕而被
9、“溶解”掉。
由此可見,鋼鐵的“腐蝕”與“生銹”在不同的過程中有著不同的意義,二者不能相提并論。
——《中學(xué)化學(xué)》作者:丁峰山
綜合能力訓(xùn)練
1.一種新型燃料電池,是以多孔鎳板為電極插入KOH溶液中。然后分別向兩極通乙烷和氧氣,其電極反應(yīng)式為:C2H6+180H一一14e一=====2CO+12H2O,7H2O+O2+14e一====140H一,有關(guān)此電池的推斷正確的是 ( )
A.電解質(zhì)溶液中CO;一向正極移動(dòng)
B.放電一段時(shí)間后,KOH物質(zhì)的量濃度不變
C.通乙烷的電極為負(fù)極
D.參加反應(yīng)的O2和C2 H6的物質(zhì)的量之比為7:
10、l
答案:C
2.(1)今有2H2+O2 2H2O反應(yīng),構(gòu)成燃料電池,則負(fù)極通的應(yīng)是 ,正極通的應(yīng)是 ,電極反應(yīng)式為 , 。
(2)如把KOH改為稀H2SO4作電解質(zhì),則電極反應(yīng)式為 。(1)和(2)的電池液不同,反應(yīng)進(jìn)行后,溶液的pH各有何變化?
(3)如把H2改為CH4、KOH作導(dǎo)電物質(zhì),則電極反應(yīng)式為 ·
答案:(1)H2 O2 負(fù)極:2H2+4OH一一4e一=====4H2O 正極:O2+2H2O4+4e一一4OH一
(2)負(fù)極:2H2—4e一====4H+ 正極:O2+4e一+4H+=====2H2O前變小,后變大
(3)負(fù)極:CH4+10OH一一8e一====CO+7H2O
正極:2O2+4H2O+8e一=====80H一
充電
放電
3.鎳一鎘(Ni—Cd)可充電電池可以發(fā)生如下反應(yīng):Cd(OH)2+2Ni(OH)2 ===== Cd+2NiO(OH)+2H2O。由此可見,該電池的負(fù)極材料是 ( )
A.Cd B.NiO(OH) C.Cd(OH)2 D.Ni(OH)2
答案:A