2013年高考化學(xué) 試題分類解析 考點(diǎn)04 氧化還原反應(yīng)

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1、考點(diǎn)4 氧化還原反應(yīng) 1.（2013·上?；瘜W(xué)·16）已知氧化性Br2＞Fe3+。FeBr2溶液中通入一定量的Cl2,發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為： a Fe2++b Br-+c Cl2→d Fe3++ e Br2+ f Cl- 下列選項(xiàng)中的數(shù)字與離子方程式中的a、b、c、d、e、f一一對(duì)應(yīng)，其中不符合反應(yīng)實(shí)際的是 A.2 4 3 2 2 6 B.0 2 1 0 1 2 C.2 0 1 2 0 2 D.2 2 2 2 1 4 【答案】B 【解析】根據(jù)題意，Cl2先氧化Fe2+，不

2、可能只氧化Br -，B選項(xiàng)錯(cuò)誤 【考點(diǎn)定位】本題考查氧化還原反應(yīng)的先后。 2.（2013·上?；瘜W(xué)·18）汽車劇烈碰撞時(shí)，安全氣囊中發(fā)生反應(yīng)10NaN3+2KNO3→K2O+5Na2O+16N2↑。若氧化物比還原物多1.75mol，則下列判斷正確的是 A.生成40.0LN2（標(biāo)準(zhǔn)狀況） B.有0.250molKNO3被氧化 C.轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為1.25mol D.被氧化的N原子的物質(zhì)的量為3.75mol 【答案】CD 【解析】根據(jù)反應(yīng)方程式可知，每當(dāng)生成16molN2，則氧化物比還原物多14mol。轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為10mol，被氧化的N原子的物質(zhì)的量為30mol，有

3、2mol KNO3被還原，現(xiàn)氧化物比還原物多1.7mol，則生成2molN2，轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為1.25mol，被氧化的N原子的物質(zhì)的量為3.75mol，因此，C、D正確。 【考點(diǎn)定位】本題考查氧化還原反應(yīng)計(jì)算 3.（2013·安徽理綜·7）我國(guó)科學(xué)家研制出一中催化劑，能在室溫下高效催化空氣中甲醛的氧化，其反應(yīng)如下：HCHO+O2 催化劑 CO2+H2O。下列有關(guān)說法正確的是 A．該反應(yīng)為吸熱反應(yīng) B．CO2分子中的化學(xué)鍵為非極性鍵 C．HCHO分子中既含α鍵又含π鍵 D．每生成1.8gH2O消耗2.24L O2 【答案】C 【解析】A、

4、該反應(yīng)在室溫下可以進(jìn)行，故該反應(yīng)為放熱反應(yīng)，錯(cuò)誤；B、二氧化碳結(jié)構(gòu)為,為極性鍵，錯(cuò)誤；C、甲醛中，含有碳氧雙鍵，故期中既含有鍵又含有鍵，正確；D、氧氣的體積，并沒有標(biāo)明狀況，故不一定為2.24L，錯(cuò)誤。 【考點(diǎn)定位】以除甲醛氣體為新的情境，考查了化學(xué)反應(yīng)基本理論和基本概念，涉及化學(xué)反應(yīng)中能量變化，分子結(jié)構(gòu)、化學(xué)鍵以及氣體的體積等相關(guān)知識(shí)。 4.（2013·上?；瘜W(xué)·27-30）溴主要以Br-形式存在于海水中，海水呈弱堿性。工業(yè)上制備的Br2的操作步驟為： ①一定條件下，將Cl2通入濃縮的海水中，生成Br2 ②利用熱空氣將Br2吹出，并用濃Na2CO3溶液吸收，生成NaBr、NaBr

5、O3等 ③用硫酸酸化步驟②得到的混合物 完成下列填空： 27.Cl2氧化Br-應(yīng)在 條件下進(jìn)行，目的是為了避免 28.Br2可用熱空氣吹出，其原因是 29.寫出步驟③所發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)方程式。 用硫酸而不用鹽酸酸化的原因可能是 。步驟②的產(chǎn)品有時(shí)運(yùn)輸?shù)侥康牡睾笤偎峄?，主要是因?yàn)? 30.為了除去工業(yè)Br2中微量的Cl2,可向工業(yè)Br2中 a.通入HBr b.加入Na2CO3溶液 c.加入NaBr溶液 d.加入Na2SO3溶液 【答案】27.通風(fēng)櫥，污染環(huán)境

6、。28.Br2易揮發(fā)。29.3H2SO4+5NaBr+NaBrO3=3Na2SO4+3Br2+3H2O. 用鹽酸酸化，則鹽酸被NaBrO3氧化，原因是Br2易揮發(fā)，對(duì)大氣有污染。30.c. 【解析】Cl2、Br2 都是污染氣體，應(yīng)該在通風(fēng)櫥進(jìn)行操作；步驟③所發(fā)生反應(yīng)是歸中反應(yīng)，鹽酸有還原性，NaBrO3氧化性，二者可發(fā)生氧化還原反應(yīng)；利用NaBr溶液與Cl2反應(yīng)，然后分液可除去Cl2。 【考點(diǎn)定位】本題考查工業(yè)制Br2，考查分析問題解決問題的能力。 5.（2013·上?；瘜W(xué)·35-39）溴化鈣可用作阻燃劑、制冷劑，具有易溶于水，易吸潮等性質(zhì)。實(shí)驗(yàn)室用工業(yè)大理石（含有少量Al3+、F

7、e3+等雜質(zhì)）制備溴化鈣的主要流程如下： 完成下列填空： 35.上述使用的氫溴酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為26%，若用47%的氫溴酸配置26%的氫溴酸的氫溴酸500ml，所需的玻璃儀器有玻璃棒、 。 36.已知步驟Ⅲ的濾液中不含NH4+。步驟Ⅱ加入的試劑a是 ，控制溶液的pH約為8.0的目的是 、 。 37.試劑b是 ，步驟Ⅳ的目的是 。 38.步驟Ⅴ所含的操作依次是 、 。 39.制得的溴化鈣可以通過

8、如下步驟測(cè)定其純度： ①稱取4.00g無(wú)水溴化鈣樣品；②溶解；③滴入足量Na2CO3溶液，充分反應(yīng)后過濾；④ ；⑤稱量。若得到1.88g碳酸鈣，則溴化鈣的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 （保留兩位小數(shù)）。 若實(shí)驗(yàn)操作規(guī)范而測(cè)定結(jié)果偏低，其原因是 。 【答案】35.量筒、膠頭滴管、燒杯、500ml容量瓶。36.石灰水，沉淀Al3+、Fe3+ 37.氫溴酸，除去過量的氫氧化鈣。38.蒸發(fā)濃縮，冷卻結(jié)晶。39.洗滌；23.50%.洗滌時(shí)，有少量的碳酸鈣溶解。 【解析】35.用濃溶液配制500ml稀溶液，因此，需要量筒取經(jīng)過計(jì)算需要的濃

9、溶液的體積，然后溶解、配制500ml溶液，則需要膠頭滴管、500ml容量瓶。36.加入的試劑a、控制溶液的pH約為8.0的目的是除去雜質(zhì)Al3+、Fe3+，因此，a是氫溴酸。38.步驟V的結(jié)果得到CaBr2·6H2O,因此，其操作步驟為蒸發(fā)濃縮，冷卻結(jié)晶。39.④對(duì)濾渣洗滌，除去表面吸附的離子，根據(jù)CaBr2～CaCO2可求CaBr2的質(zhì)量0.94g，質(zhì)量分?jǐn)?shù)為23.50%。 【考點(diǎn)定位】本題以工藝流程的形式考查化學(xué)實(shí)驗(yàn)基本操作、計(jì)算、操作目的、誤差分析。 6.（14分）（2013·新課標(biāo)卷Ⅱ·27） 氧化鋅為白色粉末，可用于濕疹、癬等皮膚病的治療。純化工業(yè)級(jí)氧化鋅(含有Fe(Ⅱ),

10、 Mn(Ⅱ), Ni(Ⅱ)等雜質(zhì))的流程如下: Zn ③ 過濾 調(diào)PH約為5 適量高錳酸鉀溶液② 稀H2SO4 ① 工業(yè)ZnO 浸出液 濾液 煅燒 ⑤ 過濾 Na2CO3 ④ 過濾 濾液 濾餅 ZnO 提示:在本實(shí)臉條件下，Ni(Ⅱ)不能被氧化:高錳酸鉀的還原產(chǎn)物是MnO2 回答下列問題: (1)反應(yīng)②中除掉的雜質(zhì)離子是

11、 ，發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為 ； 加高錳酸鉀溶液前，若pH較低，對(duì)除雜的影響是 ； (2)反應(yīng)③的反應(yīng)類型為 .過濾得到的濾渣中，除了過量的鋅外還有 ； (3)反應(yīng)④形成的沉淀要用水洗，檢驗(yàn)沉淀是否洗滌干凈的方法是

12、 。 (4)反應(yīng)④中產(chǎn)物的成分可能是ZnCO3·xZn(OH)2 .取干操后的濾餅11.2g，煅燒后可得到產(chǎn)品8.1 g. 則x等于 。 解析：以工藝流程為形式考察化學(xué)知識(shí)，涉及反應(yīng)原理、除雜方法、影響因素、反應(yīng)類型、產(chǎn)物分析、洗滌干凈的檢驗(yàn)方法、化學(xué)計(jì)算等。 （1）除去的雜質(zhì)離子是Fe2＋和Mn2＋；Fe2＋以Fe(OH)3的形式沉淀下來，Mn2＋以MnO2的形式沉淀下來；反應(yīng)離子方程式為： MnO4－＋3Fe2＋＋7H2O===MnO2↓＋3Fe(OH)3↓＋5H＋; 3Mn2＋＋2MnO4－＋2H2O===5MnO2↓＋

13、4H＋; 在加高錳酸鉀溶液前，若pH較低，不會(huì)形成Fe(OH)3和MnO2沉淀。 （2）Zn＋Ni2＋===Zn2＋＋Ni是置換反應(yīng)；還有Ni。 （3）洗滌主要是除去SO42－和CO32－離子。檢驗(yàn)洗凈應(yīng)該檢驗(yàn)SO42－離子。取最后一次洗滌液少量，滴入稀鹽酸，加入氯化鋇溶液，沒有白色沉淀生成，證明洗滌干凈。 （4）令ZnCO3為amol,Zn(OH)2為bmol 125a+99b=11.2; 81(a+b)=8.1 解之，a:b=1:x=1:1,x=1 參考答案： （1）Fe2＋和Mn2＋； MnO4－＋3Fe2＋＋7H2O===MnO2↓＋3Fe(OH)

14、3↓＋5H＋; 3Mn2＋＋2MnO4－＋2H2O===5MnO2↓＋4H＋; 不會(huì)形成Fe(OH)3和MnO2沉淀?；驘o(wú)法除去Fe2＋和Mn2＋； （2）置換反應(yīng)；Ni （3）取最后一次洗滌液少量，滴入稀鹽酸，加入氯化鋇溶液，沒有白色沉淀生成，證明洗滌干凈。 （4）1 7．（2013·山東理綜·28）（12分）金屬冶煉和處理常涉及氧化還原反應(yīng)。 （1）由下列物質(zhì)冶煉相應(yīng)金屬時(shí)采用電解法的是 a．Fe2O3 b．NaCl c．Cu2S d．Al2O3 （2）輝銅礦（Cu2S）可發(fā)生反應(yīng)2Cu2S+2H2SO

15、4+5O2==4CuSO4+2 H2O，該反應(yīng)的還原劑是 ，當(dāng)1mol O2發(fā)生反應(yīng)時(shí)，還原劑所失電子的物質(zhì)的量為 mol。向CuSO4溶液中加入鎂條時(shí)有氣體生成，該氣體是 （3）右圖為電解精煉銀的示意圖， （填a或b）極為含有雜質(zhì)的粗銀，若b極有少量紅棕色氣體生成，則生成該氣體的電極反應(yīng)式為 （4）為處理銀器表面的黑斑（Ag2S），將銀器置于鋁制容器里的食鹽水中并與鋁接觸，Ag2S轉(zhuǎn)化為Ag，食鹽水的作用為

16、 解析：解析：（1）NaCl與Al2O3冶煉需要用電解法，F(xiàn)e2O3與Cu2S可以用熱還原法，所以為b、d。 （2）在該反應(yīng)中，Cu元素化合價(jià)由+1升高到+2，S元素由-2升高到+6，Cu2S做還原劑，當(dāng)有1molO2參與反應(yīng)轉(zhuǎn)移的電子為4mol，由于Cu2+水解呈酸性，加入鎂條時(shí)，鎂與H+反應(yīng)生成了氫氣。 （3）電解精煉時(shí)，不純金屬做陽(yáng)極，這里就是a極；b電極是陰極，發(fā)生還原反應(yīng)，生成了紅棕色氣體是NO，遇空氣氧化生成的NO2，電極反應(yīng)：NO3-+3e-＋4H+＝NO↑+2H2O?；騈O3-+e-＋2H+＝NO2↑+H2O （4）做電解質(zhì)溶液

17、，形成原電池。 答案：（1）bd （2）Cu2S；4；氫氣 （3）a；NO3-+3e-＋4H+＝NO↑+2H2O （4）做電解質(zhì)溶液，形成原電池。 8.（2013·廣東理綜·31）(16分) 大氣中的部分碘源于O3對(duì)海水中Ⅰ-的氧化。將O3持續(xù)通入NaⅠ溶液中進(jìn)行模擬研究. （1）O3將Ⅰ-氧化成Ⅰ2的過程由3步反應(yīng)組成： ①Ⅰ-（aq）+ O3（g）=ⅠO-(aq)+O2（g）△H1 ②ⅠO-（aq）+H+(aq) HOⅠ(aq) △H2 總反應(yīng)的化學(xué)方程式為______，其反應(yīng)△H=______ （2）在溶液中存在化學(xué)平衡：，其平衡常數(shù)表達(dá)式為_______.

18、 (3) 為探究Fe2+對(duì)氧化Ⅰ-反應(yīng)的影響（反應(yīng)體如圖13），某研究小組測(cè)定兩組實(shí)驗(yàn)中Ⅰ3-濃度和體系pH，結(jié)果見圖14和下表。 Ⅰ組實(shí)驗(yàn)中，導(dǎo)致反應(yīng)后pH升高的原因是_______. 圖13中的A為_____由Fe3+生成A的過程能顯著提高Ⅰ-的轉(zhuǎn)化率，原因是_______. ③第2組實(shí)驗(yàn)進(jìn)行18s后，Ⅰ3-下降。導(dǎo)致下降的直接原因有雙選______. A.C(H+)減小 B.c(Ⅰ-)減小 C. Ⅰ2(g)不斷生成 D.c（Fe3+）增加 （4）據(jù)圖14，計(jì)算3-13s內(nèi)第2組實(shí)驗(yàn)中生成l3-的平均反應(yīng)速率（寫出計(jì)算過程，結(jié)果保留兩位有效數(shù)字）。

19、 31、解析：（1）將已知3個(gè)化學(xué)方程式連加可得O3+2Ⅰ—+2H+=Ⅰ2+ O2+ H2O，由蓋斯定律得△H=△H1+△H2+△H3。（2）依據(jù)平衡常數(shù)的定義可得，K=。（3）由表格可以看出第一組溶液的pH由反應(yīng)前的5.2變?yōu)榉磻?yīng)后的11.0，其原因是反應(yīng)過程中消耗氫離子，溶液酸性減弱，pH增大，水電離出氫離子參與反應(yīng)破壞水的電離平衡，氫氧根濃度增大，溶液呈堿性，pH增大。由于是持續(xù)通入O3=，O2可以將Fe2+氧化為Fe3+：O3+2Fe2++2H+=2Fe3++ O2+ H2O，F(xiàn)e3+氧化Ⅰ—：2Fe3++2Ⅰ—=Ⅰ2+2Fe2+，Ⅰ—消耗量增大，轉(zhuǎn)化率增大，與Ⅰ2反應(yīng)的量減少，Ⅰ3—

20、濃度減小。（4）由圖給數(shù)據(jù)可知△c（Ⅰ3—）=（11.8×10—3 mol/L-3.5×10—3 mol/L）=8.3×10—3 mol/L，由速率公式得：v（Ⅰ3—）=△c（Ⅰ3—）/△t= 8.3×10—3 mol/L/(18—3)=5.5×10—4 mol/L·s。 答案：（1） O3+2Ⅰ—+2H+=Ⅰ2+ O2+ H2O，△H=△H1+△H2+△H3。（2） （3）反應(yīng)過程中消耗氫離子，溶液酸性減弱，pH增大，水電離出氫離子參與反應(yīng)破壞水的電離平衡，氫氧根濃度增大，溶液呈堿性，pH增大；Fe3+，BD（4）（計(jì)算過程略）5.5×10—4 mol/L·s 命題意圖：化學(xué)反應(yīng)原理與元

21、素化合物 9.（2013·福建理綜·25）（15分） 固體硝酸鹽加熱易分解且產(chǎn)物較復(fù)雜。某學(xué)習(xí)小組以Mg(NO3)2為研究對(duì)象，擬通過實(shí)驗(yàn)探究其熱分解的產(chǎn)物，提出如下4種猜想： 甲：Mg(NO3)2、NO2、O2 乙：MgO、NO2、O2 丙：Mg3N2、O2 ?。篗gO、NO2、N2 （1）實(shí)驗(yàn)前，小組成員經(jīng)討論認(rèn)定猜想丁不成立，理由是_____________。 查閱資料得知：2NO2+2NaOH=NaNO3+NaNO2+H2O 針對(duì)甲、乙、丙猜想，設(shè)計(jì)如下圖所示的實(shí)驗(yàn)裝置（圖中加熱、夾持儀器等均省略）： （2）實(shí)驗(yàn)過程 ①取器連接后，放人固體試劑之前

22、，關(guān)閉k，微熱硬質(zhì)玻璃管（A），觀察到E 中有氣泡連續(xù)放出，表明________ ② 稱取Mg(NO3)2固體3 . 79 g置于A中，加熱前通人N2以驅(qū)盡裝置內(nèi)的空氣，其目的是________；關(guān)閉K，用酒精燈加熱時(shí)，正確操作是先________然后固定在管中固體部位下加熱。 ③ 觀察到A 中有紅棕色氣體出現(xiàn)，C、D 中未見明顯變化。 ④ 待樣品完全分解，A 裝置冷卻至室溫、稱量，測(cè)得剩余固體的質(zhì)量為1 . 0g ⑤ 取少量剩余固體于試管中，加人適量水，未見明顯現(xiàn)象。 ( 3 ）實(shí)驗(yàn)結(jié)果分析討論 ① 根據(jù)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象和剩余固體的質(zhì)量經(jīng)分析可初步確認(rèn)猜想_______是正確的。 ②

23、 根據(jù)D 中無(wú)明顯現(xiàn)象，一位同學(xué)認(rèn)為不能確認(rèn)分解產(chǎn)物中有O2，因?yàn)槿粲蠴2，D中將發(fā)生氧化還原反應(yīng)：_____________________（填寫化學(xué)方程式），溶液顏色會(huì)退去；小組討論認(rèn)定分解產(chǎn)物中有O2存在，未檢側(cè)到的原因是_____________________。 ③ 小組討論后達(dá)成的共識(shí)是上述實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)仍不完善，需改進(jìn)裝里進(jìn)一步研究。 【知識(shí)點(diǎn)】化學(xué)實(shí)驗(yàn)。 【答案】 不符合氧化還原反應(yīng)原理（或其它合理答案） ①裝置氣密性良好 ②避免對(duì)產(chǎn)物O2的檢驗(yàn)產(chǎn)生干擾（或其它合理答案） 移動(dòng)酒精燈預(yù)熱硬質(zhì)玻璃管 （3） ①乙 ②2Na2SO3 + O2 =2Na2SO

24、4 O2在通過裝置B時(shí)已參與反應(yīng)（或其它合理答案） 【解析】（1）Mg(NO3)2分解過程中發(fā)生了氧化還原反應(yīng)（元素化合價(jià)既升高也降低），而丁組中，只有降低的N元素，而沒有升高的元素，不符合氧化還原反應(yīng)發(fā)生的原理； （2）①此裝置比較復(fù)雜，又是檢驗(yàn)氣體，所以實(shí)驗(yàn)之前必須檢驗(yàn)裝置的氣密性。加熱試管A，如若E試管中持續(xù)出現(xiàn)氣泡，則說明氣密性良好。 ②甲乙丙都有氧氣生成，而空氣中也存在氧氣，所以必須把空氣中的氧氣除去，以防帶來干擾。 ③玻璃管（盛有固體）在加熱前都要預(yù)熱，預(yù)熱的方法：移動(dòng)酒精燈對(duì)玻璃管進(jìn)行加熱。 （3）①紅棕色氣體是NO2，另外還應(yīng)有金屬氧化物MgO,所以乙的推論是正確

25、的； ②D中盛放的溶液是Na2SO3溶液，Na2SO3具有還原性，能被氧氣氧化生成Na2SO4，反應(yīng)的方程式為2Na2SO3+O2= 2Na2SO4。 10.（2013·江蘇化學(xué)·20）(14分)磷是地殼中含量較為豐富的非金屬元素，主要以難溶于水的磷酸鹽如Ca3(PO4)2等形式存在。它的單質(zhì)和化合物在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中有著重要的應(yīng)用。 (1)白磷(P4)可由Ca3(PO4)2、焦炭和SiO2在一定條件下反應(yīng)獲得。相關(guān)熱化學(xué)方程式如下： 2Ca3(PO4)2(s)＋10C(s)=6CaO(s)＋P4(s)＋10CO(g) △H1=＋3359.26 kJ·mol－1 CaO(s)＋SiO

26、2(s)=CaSiO3(s) △H2=－89.61 kJ·mol－1 2Ca3(PO4)2(s)＋6SiO2(s)＋10C(s)=6CaSiO3(s)＋P4(s)＋10CO(g) △H3 則△H3= kJ·mol－1。 (2)白磷中毒后可用CuSO4溶液解毒，解毒原理可用下列化學(xué)方程式表示： 11P4＋60CuSO4＋96H2O=20Cu3P＋24H3PO4＋60H2SO4 60molCuSO4能氧化白磷的物質(zhì)的量是 。 (3)磷的重

27、要化合物NaH2PO4、Na2HPO4和Na3PO4可通過H3PO4與NaOH溶液反應(yīng)獲得，含磷各物種的分布分?jǐn)?shù)(平衡時(shí)某物種的濃度占各物種濃度之和的分?jǐn)?shù))與pH 的關(guān)系如右圖所示。 ①為獲得盡可能純的NaH2PO4，pH應(yīng)控制在 ；pH=8時(shí)，溶液中主要含磷物種濃度大小關(guān)系為 。 ②Na2HPO4溶液顯堿性，若向溶液中加入足量的CaCl2溶液，溶液則顯酸性，其原因是 (用離子方程式表示

28、)。 (4)磷的化合物三氯氧磷()與季戊四醇()以物質(zhì)的量之比2:1 反應(yīng)時(shí)，可獲得一種新型阻燃劑中間體X，并釋放出一種酸性氣體。季戊四醇與X 的核磁共振氫譜如下圖所示。 ①酸性氣體是 (填化學(xué)式)。 ②X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 。 【參考答案】 20.(14分) (1)2821.6 (2)3mol (3)①4～5.5(介于此區(qū)間內(nèi)的任意值或區(qū)間均可) c(HPO42－)＞c(H2PO4－) ②3Ca2＋＋2HPO42－=Ca3

29、(PO4)2↓＋2H＋ (4)①HCl ② 【解析】本題圍繞磷及其化合物展開，涉及元素化合物性質(zhì)、熱化學(xué)方程式、氧化還原反應(yīng)判斷、離子反應(yīng)方程式的書寫、讀圖讀表、pH控制、核磁共振氫譜推結(jié)構(gòu)等的綜合題，是以常見物質(zhì)相關(guān)的化學(xué)知識(shí)在生產(chǎn)、生活中具體運(yùn)用的典型試題。 (1)△H3=△H1＋6△H2=2821.6kJ·mol－1。 (2)60molCuSO4能氧化白磷的物質(zhì)的量先看銅從正二價(jià)變?yōu)檎粌r(jià)得60mol電子，P4變H3PO4失20mol電子，因此，60molCuSO4能氧化白磷的物質(zhì)的量是3mol。 (3)①為獲得盡可能純的NaH2PO4，pH應(yīng)控制從圖表中找出H2PO4－分布

30、分?jǐn)?shù)最在值的區(qū)間，即4～5.5左右。pH=8時(shí)，溶液中主要含磷物種濃度大小關(guān)系也從圖表中找出，即 c(HPO42－)＞c(H2PO4－) ②Na2HPO4溶液顯堿性，若向溶液中加入足量的CaCl2 溶液，溶液則顯酸性，其原因是 有Ca3(PO4)2↓后，溶液中氫離子濃度增加。 【備考提示】高三復(fù)習(xí)一定要關(guān)注社會(huì)、關(guān)注生活、關(guān)注新能源新材料、關(guān)注環(huán)境保護(hù)與社會(huì)發(fā)展，適度加強(qiáng)綜合訓(xùn)練，把學(xué)生的能力培養(yǎng)放在高三復(fù)習(xí)的第一位。 11.（2013·福建理綜·24）（14分） 二氧化氯（ClO2）是一種高效、廣譜、安全的殺菌、消毒劑。 （1）氯化鈉電解法是一種可靠的工業(yè)生產(chǎn)ClO2方法。

31、 ①用于電解的食鹽水需先除去其中的Ca2+、Mg2+、SO42-等雜質(zhì)。其次除雜操作時(shí)，往粗鹽水中先加入過量的________（填化學(xué)式），至沉淀不再產(chǎn)生后，再加入過量的Na2CO3和NaOH，充分反應(yīng)后將沉淀一并濾去。經(jīng)檢測(cè)發(fā)現(xiàn)濾液中仍含有一定量的SO42-，其原因是___________【已知：Ksp(BaSO4)= 1.1 ×10-10 Ksp(BaCO3)= 5.1 ×10-9】 ②該法工藝原理如右。其過程是將食鹽水在特定條件下電解得到的氯酸鈉（NaClO3）與鹽酸反應(yīng)生成ClO2。 工藝中可以利用的單質(zhì)有____________（填化學(xué)式），發(fā)生器中生成ClO2的化學(xué)方程式為_

32、__________。 （2）纖維素還原法制ClO2是一種新方法，其原理是：纖維素水解得到的最終產(chǎn)物D與NaClO3反應(yīng)生成ClO2。完成反應(yīng)的化學(xué)方程式： □ （D） +24NaClO3+12H2SO4=□ClO2↑+□CO2↑+18H2O+□_________ （3）ClO2和Cl2均能將電鍍廢水中的CN-氧化為無(wú)毒的物質(zhì)，自身被還原為Cl-。處理含CN-相同量得電鍍廢水，所需Cl2的物質(zhì)的量是ClO2的_______倍 【知識(shí)點(diǎn)】粗鹽提純，溶度積常數(shù)Ksp，化學(xué)方程式的書寫，氧化還原反應(yīng)類型的方程式 的配平以及相關(guān)的化學(xué)計(jì)算。 【答案】 （1）①BaCl2 Ba

33、SO4 和BaCO3 的Ksp 相差不大，當(dāng)溶液中存在大量CO32-時(shí)，BaSO4(s)會(huì)部分轉(zhuǎn)化為BaCO3(s)（或其他合理答案） ②H2、Cl2 2NaClO3+ 4HCl= 2ClO2↑+Cl2↑+ 2NaCl + 2H2O （2）1C6H12O6+24NaClO3+12H2SO4=24ClO2↑+6CO2↑+18H2O+12Na2SO4 （3）2.5 【解析】（1）①根據(jù)提純的流程可知，先加入的試劑是除去雜質(zhì)SO42-，在不引入新的雜質(zhì)的前提下，滴加的試劑是BaCl2。根據(jù)所給的Ksp：BaSO4 和BaCO3 的Ksp 相差不大，當(dāng)溶液中存在大量CO32-時(shí)，會(huì)導(dǎo)致B

34、aSO4(s)會(huì)部分轉(zhuǎn)化為BaCO3(s)，這時(shí)溶液中就出現(xiàn)了SO42- 。 ②電解食鹽水的方程式為：所以可以得到的單質(zhì)是：H2 和Cl2。發(fā)生器中的反應(yīng)物是NaClO3 和HCl，根據(jù)流程圖可知生成的物質(zhì)有：ClO2、Cl2 以及NaCl（根據(jù)元素守恒還有水）。所以化學(xué)方程式為2NaClO3+ 4HCl= 2ClO2↑+Cl2↑+ 2NaCl + 2H2O。 （2）纖維素屬于多糖，水解產(chǎn)物是葡萄糖（C6H12O6），根據(jù)元素守恒，生成的產(chǎn)物還有2 4 Na2SO4。根據(jù)H原子個(gè)數(shù)守恒（36-24 =12），可知葡萄糖分子的系數(shù)是1 ，然后在滿足其他原子個(gè)數(shù)守恒， 即可配平此方程式：1C6H12O6+24NaClO3+12H2SO4=24ClO2↑+6CO2↑+18H2O+12Na2SO4。處理的過程發(fā)生了氧化還原反應(yīng)，根據(jù)電子守恒2.5Cl2︿ClO2。