（江蘇專用）2020高考化學二輪復習 專題檢測（七） 水溶液中的離子平衡

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1、專題檢測（七） 水溶液中的離子平衡 1．(2019海安高級中學期初模擬)25 ℃，c(HCN)＋c(CN－)＝0.1 molL－1的一組HCN和NaCN的混合溶液，溶液中c(HCN)、c(CN－)與pH的關系如圖所示。下列有關離子濃度關系敘述正確的是(　　) A．將0.1 molL－1的HCN溶液和0.1 molL－1NaCN溶液等體積混合(忽略溶液體積變化)：c(CN－)＞c(Na＋)＞c(HCN)＞c(OH－)＞c(H＋) B．W點表示溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCN) C．pH＝8的溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＋c(HCN)＝0.1 molL－1＋c(OH－

2、) D．將0.3 molL－1 HCN溶液和0.2 molL－1NaOH溶液等體積混合(忽略溶液體積變化)：c(CN－)＋3c(OH－)＝2c(HCN)＋3c(H＋) 解析：選CD　 A項，據圖知，W點表示溶液中c(HCN)＝c(CN－)＝0.05 molL－1，溶液的pH＝9.31>7，說明溶液呈堿性，則NaCN水解程度大于HCN電離程度，所以將0.1 mol L－1的HCN溶液和0.1 molL－1NaCN溶液等體積混合(忽略溶液體積變化)，存在c(CN－)< c(Na＋)

3、系式為c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CN－)＋c(OH－)＝c(HCN)＋c(OH－)，錯誤；C項，由電荷守恒關系c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CN－)＋c(OH－)可得，c(Na＋)＋c(H＋)＋c(HCN)＝c(CN－)＋c(OH－)＋c(HCN)＝0.1 molL－1＋c(OH－)正確；D項，將0.3 molL－1 HCN溶液和0.2 molL－1NaOH溶液等體積混合(忽略溶液體積變化)，溶液中物料守恒式為3c(Na＋)＝2c(HCN)＋2c(CN－)，電荷守恒式為c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CN－)＋c(OH－)，所以得c(CN－)＋3c(OH－)＝2c(HCN)＋ 3c(H＋)

4、，正確。 2．(2018蘇錫常鎮(zhèn)二調)常溫下，Ka(HCOOH)＝1.7710－4，Ka(CH3COOH)＝1.75 10－5，Kb(NH3H2O)＝1.7610－5，下列說法正確的是(　　) A．c(NH)相等的HCOONH4溶液、CH3COONH4溶液、NH4HCO3溶液：c(NH4HCO3)c(H＋)＋c(NH) C．0.1 molL－1的CH3COOH與0.05 molL－1 NaOH溶液等體積混合：c(H＋)＋c(CH3COO

5、H)c(CH3COOH)>c(CH3COO－)>c(H＋)>c(OH－) 解析：選B　由于酸性HCOOH>CH3COOH>H2CO3，越弱的越水解，則水解程度 HCOO－c(CH3COONH4)>c(HCOONH4)，A錯誤；濃度均為0.1 molL－1的HCOONa和NH4Cl兩種溶液，電荷守恒分別為c(Na＋)＋

6、 c(H＋) ＝c(HCOO－)＋c(OH－) 、c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－) ＋ c(OH－) ，兩溶液中c(Na＋)＝ c(Cl－)，已知Ka(HCOOH)＝1.7710－4，Kb(NH3H2O)＝1.7610－5，說明HCOO－的水解程度沒有NH大，則HCOONa溶液中c(OH－)小于NH4Cl溶液中c(H＋)，反之HCOONa溶液中的c(H＋)大于NH4Cl溶液中c(OH－)，c(Na＋)＋c(H＋)>c(Cl－)＋c(OH－)，所以c(OH－)＋c(HCOO－)>c(H＋)＋c(NH)，B正確；0.1 molL－1的CH3COOH與0.05 molL－1 NaOH溶液等體積

7、混合得到等物質的量的CH3COOH和CH3COONa，由電荷守恒得：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)、物料守恒得：2c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，兩式相減即可得到c(CH3COOH)＋c(H＋)＝c(Na＋)＋c(OH－)，C錯誤；含等物質的量的CH3COONa和CH3COOH的混合溶液中，Na＋的濃度在CH3COO－與CH3COOH的濃度之間，正確的關系為c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(CH3COOH)>c(H＋)>c(OH－)，D項錯誤。 3.常溫下，用0.10 molL－1NaOH溶液分別滴定20.00 mL濃度均為0.1

8、0 molL－1 CH3COOH溶液和HCN溶液所得滴定曲線如圖所示。下列說法正確的是(　　) A．點①和點②所示溶液中：c(CH3COO－)< c(CN－) B．點③和點④所示溶液中： c(Na＋)>c(OH－)>c(CH3COO－)>c(H＋) C．點①和點②所示溶液中： c(CH3COO－)－c(CN－)＝c(HCN)－c(CH3COOH) D．點②和點③所示溶液中都有： c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(CH3COOH)＋c(H＋) 解析：選C　A項，從圖中知，在未加入NaOH之前，CH3COOH的pH小于HCN，則HCN的酸性弱于CH3COOH，兩溶液中均加入1

9、0.00 mL NaOH時，生成等量的CH3COONa和NaCN，根據“越弱越水解”知，CN－的水解程度大，所以c(CN－)

10、)不可能均等于c(CH3COOH)，錯誤。 4．(2018南京、鹽城二模)25 ℃時，下列有關溶液中微粒的物質的量濃度關系正確的是(　　) A．0.1 molL－1 (NH4)2Fe(SO4)2溶液中：c(SO)>c(NH)>c(Fe2＋)>c(H＋)>c(OH－) B．pH＝9的NaHCO3溶液中：c(OH－)＝c(H2CO3)＋c(H＋)＋c(HCO) C．向0.01 molL－1NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液至中性：c(Na＋)>c(SO)>c(NH)> c(H＋)＝c(OH－) D．pH＝11的氨水和pH＝3的鹽酸等體積混合，所得溶液中：c(Cl－)>c(NH)>c(

11、OH－)> c(H＋) 解析：選AC　0.1 molL－1 (NH4)2Fe(SO4)2溶液中，NH、Fe2＋均水解，溶液呈酸性，c(SO)>c(NH)>c(Fe2＋)>c(H＋)>c(OH－)，A正確；pH＝9的NaHCO3溶液中，電荷守恒式為c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)，物料守恒式為c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)，得到c(OH－)＝c(H2CO3)＋c(H＋)－c(CO)，B錯誤；向0.01 molL－1NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液至中性，則有c(H＋)＝c(OH－)，此時溶液中所含溶質為Na2SO4、(NH4)2

12、SO4和NH3H2O，由電荷守恒得c(Na＋)＋c(NH)＝2c(SO)，由物料守恒得c(SO)＝c(NH)＋c(NH3H2O)，則有c(Na＋)>c(SO)>c(NH)，C正確；pH＝11的氨水和pH＝3的鹽酸等體積混合，所得溶液呈堿性，應c(NH)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)，D錯誤。 5．常溫下，向1 L 0.1 molL－1NH4Cl溶液中不斷加入固體NaOH，NH與NH3H2O的變化趨勢如圖所示(不考慮溶液體積的變化和氨的揮發(fā))，下列說法正確的是(　　) A．M點溶液中水的電離程度比原溶液大 B．在M點時，n(OH－)－n(H＋)＝(a－0.05)mol C．

13、當n(NaOH)＝0.05 mol時，溶液中有：c(Cl－)>c(Na＋)>c(NH)>c(OH－)>c(H＋) D．隨著NaOH的加入，一定存在c(Cl－)＋c(OH－)＋c(NH3H2O)>0.1 molL－1 解析：選BD　原溶液是NH4Cl水解促進水的電離，加入NaOH生成NH3H2O抑制H2O的電離，所以M點水的電離程度減小，A錯誤；由電荷守恒可知n(H＋)＋n(Na＋)＋n(NH)＝n(Cl－)＋n(OH－)，M點n(Na＋)＝a mol，n(NH)＝0.05 mol，n(Cl－)＝0.1 mol，故n(OH－)－n(H＋)＝n(Na＋)＋n(NH)－n(Cl－)＝(a＋0.0

14、5－0.1)mol＝(a－0.05)mol，B正確；當加入0.05 mol NaOH時，溶液中溶質為等濃度的NaCl、NH3H2O、NH4Cl，溶液中NH3H2O的電離程度大于NH的水解程度，故離子濃度順序為c(Cl－)>c(NH)>c(Na＋)>c(OH－)>c(H＋)，C錯誤；c(Cl－)＝0.1 molL－1不變，D正確。 6．(2018連云港、宿遷、徐州三模)常溫下將0.100 0 molL－1鹽酸分別逐滴加入到20.00 mL 0.100 0 molL－1的三種一元堿MOH、XOH、YOH溶液中，溶液的pH隨加入鹽酸體積的變化如圖所示。下列說法正確的是(　　) A．分別加入鹽

15、酸10 mL時：c(X＋)>c(M＋)>c(Y＋)>c(Cl－) B．分別加入鹽酸15 mL時：c(Cl－)>c(X＋)>c(MOH)>c(YOH) C．分別加入鹽酸至pH＝7時：c(X＋)＝c(M＋)＝c(Y＋) D．將分別加入鹽酸20 mL后的三種溶液混合：c(H＋)＋c(Y＋)＝c(OH－)＋c(X＋)＋c(MOH) 解析：選AD　由圖像的起點pH可知，堿性XOH>MOH>YOH，且只有XOH是強堿，當加入10 mL鹽酸時，恰好將溶液中的堿中和掉一半，三種混合溶液的溶質，分別為等物質的量XOH、XCl，MOH、MCl，YOH、YCl，由圖像可知三種混合溶液此時的pH均大于7，顯堿

16、性，MOH、YOH的電離程度大于M＋、Y＋的水解程度，A正確；加入15 mL鹽酸時，由于XOH是強堿，故溶液中c(X＋)>c(Cl－)，B錯誤；由電荷守恒式可知，pH＝7時每種堿對應的陽離子濃度等于Cl－濃度，由于三種堿的電離程度不同，故當中和溶液至中性時，加入鹽酸的體積不同，故溶液中c(X＋)>c(M＋)>c(Y＋)，C錯誤；加入鹽酸20 mL時，恰好完全反應生成鹽，由物料守恒知c(M＋)＋c(MOH)＝c(Cl－)＝c(X＋)①，混合溶液的電荷守恒式為c(H＋)＋c(X＋)＋c(M＋)＋c(Y＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)②，由①②可知D正確。 7．(2018南通、泰州、揚州三模)已知

17、NaHC2O4溶液的pH<7。常溫下，向pH＝8.4的Na2C2O4溶液中滴加0.1 molL－1 HCl溶液，溶液pH與pOH[pOH＝－lg c(OH－)]的變化關系如圖所示。下列各點所示溶液中微粒的物質的量濃度關系一定正確的是(　　) A．a點：c(H＋)＋c(HC2O)＋2c(H2C2O4)＝c(OH－) B．b點：c(Cl－)>c(H2C2O4)＋c(HC2O)＋c(C2O) C．c點：c(Na＋)＝c(HC2O)＋c(C2O)＋c(Cl－) D．d點：c(OH－)＋c(Cl－)>c(H＋)＋2c(H2C2O4) 解析：選AD　a點是Na2C2O4溶液，A項式子是溶液中的質

18、子守恒式，A正確；當加入與Na2C2O4等體積的鹽酸時，根據物料守恒可知c(Cl－)＝c(H2C2O4)＋c(HC2O)＋c(C2O)，此時溶液顯酸性，但b點溶液顯堿性，故加入鹽酸的體積比Na2C2O4溶液的體積小，即 c(Cl－)

19、，有c(Cl－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋2c(H2C2O4)＋c(HC2O)，D正確。 8.25 ℃時，用0.050 0 molL－1 H2C2O4(二元弱酸)溶液滴定25.00 mL 0.100 0 molL－1 NaOH溶液所得滴定曲線如圖。下列說法正確的是(　　) A．點①所示溶液中：c(H＋)＋c(H2C2O4)＋c(HC2O)＝c(OH－) B．點②所示溶液中：c(HC2O)＋2c(C2O)＝c(Na＋) C．點③所示溶液中：c(Na＋)＞c(HC2O)＞c(H2C2O4)＞c(C2O) D．滴定過程中可能出現：c(Na＋)＞c(C2O)＝c(HC2O)＞c(H＋)＞c

20、(OH－) 解析：選BD　A項，點①所示溶液的體積為25 mL，草酸和NaOH恰好完全反應，生成正鹽Na2C2O4，Na2C2O4水解，所以溶液中，c(Na＋)＝2c(HC2O)＋2c(H2C2O4)＋2c(C2O)①，根據電荷守恒得關系式為c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HC2O)＋c(OH－)＋2c(C2O)②，將①代入②得：c(H＋)＋2c(H2C2O4)＋c(HC2O)＝c(OH－)，錯誤；B項，點②溶液中，溶液呈中性，c(H＋)＝c(OH－)①，根據電荷守恒得關系式為c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HC2O)＋c(OH－)＋2c(C2O)②，將①代入②得c(HC2O)＋2c(C2O)＝

21、c(Na＋)，正確；C項，點③所示溶液的體積為50 mL，草酸過量，溶液中溶質為NaHC2O4，溶液呈酸性，草酸氫根離子的電離大于草酸氫根離子的水解，所以c(Na＋)＞c(HC2O)＞c(C2O)＞c(H2C2O4)，錯誤；D項，點①為草酸鈉呈堿性，點②溶液呈中性為草酸鈉、草酸氫鈉，點③溶液呈酸性，介于②和③之間，隨著草酸的滴入，NaHC2O4逐漸增多，所以可出現c(Na＋)＞c(C2O)＝c(HC2O)＞c(H＋)＞c(OH－)，正確。 9.(2018徐州考前模擬)常溫下，將Cl2緩慢通入水中至飽和，然后向所得飽和氯水中滴加0.10 molL－1的NaOH溶液，整個過程中溶液pH變化的曲線

22、如圖所示。下列敘述中正確的是(　　) A．點①所示溶液中：c(H＋)＝c(Cl－)＋c(HClO)＋c(OH－) B．點②所示溶液中：c(H＋)＞c(Cl－)＞c(ClO—)＞c(HClO) C．點③所示溶液中：c(Na＋)＝2c(ClO－)＋c(HClO) D．點④所示溶液中：c(Na＋)>c(ClO－)>c(Cl－)>c(HClO) 解析：選C　①點表示Cl2緩慢通入水中但未達到飽和，電荷守恒式：c(H＋)＝c(Cl－)＋c(ClO－)＋c(OH－)，A錯誤；②點表示Cl2緩慢通入水中剛好達到飽和，HClO是弱酸，部分電離，c(HClO)＞c(ClO－)，則有c(H＋)＞c(Cl

23、－)＞c(HClO)＞c(ClO－)，B錯誤；③點溶液pH＝7，電荷守恒式：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(ClO－)＋c(Cl－)＋c(OH－)，則c(Na＋)＝c(ClO－)＋c(Cl－)，溶液中c(Cl－)＝c(ClO－)＋c(HClO)，所以c(Na＋)＝c(ClO－)＋c(Cl－)＝c(ClO－)＋c(ClO－)＋c(HClO)＝2c(ClO－)＋c(HClO)，C正確；④點表示飽和氯水與NaOH溶液反應得到NaCl、NaClO、NaOH，NaClO部分水解，則c(Cl－)＞c(ClO－)，D錯誤。 10．(2018南京、鹽城一模)已知：25 ℃時H2C2O4的pKa1＝1.22，p

24、Ka2＝4.19，CH3COOH的pKa＝4.76(電離常數K的負對數－lg K＝pK)。下列說法正確的是(　　) A．濃度均為0.1 molL－1 NH4HC2O4和CH3COONH4溶液中：c(NH)前者小于后者 B．0.1 molL－1 KHC2O4溶液滴加氨水至中性：c(NH) c(Na＋)>c(HC2O)>c(C2O)>c(CH3COO－

25、) 解析：選BC　由已知數據分析可得，HC2O的水解程度小于CH3COO－的，HC2O對NH水解的促進作用小于CH3COO—，故c(NH)前者大于后者，A錯誤；0.1 molL－1 KHC2O4溶液滴加氨水至中性，由電荷守恒得c(K＋)＋c(H＋)＋c(NH)＝c(HC2O)＋2c(C2O)＋ c(OH－)，由物料守恒得c(K＋)＝c(HC2O)＋c(C2O)＋c(H2C2O4)，綜合兩式并結合c(OH－)＝c(H＋)，可得c(NH)＋c(H2C2O4)＝c(C2O)，則c(NH)

26、O4，且c(H＋)＝10－1.22 molL－1，已知H2C2O4HC2O＋H＋，Ka1＝10－1.22，所以c(H2C2O4)＝c(HC2O)，由電荷守恒得c(K＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(HC2O)＋2c(C2O)＋c(OH－)，由物料守恒得c(K＋)＝2c(HC2O)＋2c(C2O)＋2c(H2C2O4)，再結合c(H2C2O4)＝c(HC2O)，綜合可得c(H＋)－c(OH－)＝c(Cl－)－3c(HC2O)，C正確；0.1 molL－1 CH3COONa溶液中滴加KHC2O4溶液至pH＝4.76，由Ka2＝10－4.19，將c(H＋)＝10－4.76 molL－1帶入得到

27、＝＝100.57>1，所以c(C2O)>c(HC2O)，D錯誤。 11.(2018蘇錫常鎮(zhèn)三模)20 ℃時，在c(H2C2O4)＋c(HC2O)＋c(C2O)＝0.100 molL－1的H2C2O4、NaOH混合溶液中，含碳元素微粒的分布分數δ 隨溶液pH變化的關系如圖所示。下列說法正確的是(　　) A．0.100 molL－1NaHC2O4溶液中：c(OH－)＝c(H＋)－2c(C2O)＋c(H2C2O4) B．Q點：c(H2C2O4)＋c(C2O)>c(HC2O) C．P點：c(Na＋)＋c(H2C2O4)<0.100 molL－1＋c(C2O) D．該溫度下H2C2O4的電離常

28、數Ka2＝110－4.2 解析：選CD　NaHC2O4溶液中的質子守恒式為c(OH－)＝c(H＋)－c(C2O)＋c(H2C2O4)，A錯誤；由圖示可看出，①表示H2C2O4、②表示HC2O、③表示C2O，在Q點時c(H2C2O4)＋c(C2O)

29、H＋)>c(OH－)，故C正確；Ka2＝，在P點時c(C2O)＝c(HC2O)、pH＝4.2，故Ka2＝c(H＋)＝10－4.2，D正確。 12.(2018南通三模)常溫下，用0.10 molL－1鹽酸分別滴定20.00 mL濃度均為0.10 molL－1 CH3COONa溶液和NaCN溶液，所得滴定曲線如圖所示(忽略體積變化)。下列說法正確的是(　　) A．溶液中陽離子的物質的量濃度之和：點②等于點③ B．點①所示溶液中：c(CN－)＋c(HCN)＝2c(Cl－) C．點②所示溶液中：c(Na＋)>c(Cl－)>c(CH3COO－)>c(CH3COOH) D．點④所示溶液中：c(N

30、a＋)＋c(CH3COOH)＋c(H＋)>0.10 molL－1 解析：選BD　圖中點②和點③處所加鹽酸的體積不同，使溶液中c(Na＋)不同，pH相同，c(H＋)相同，則溶液中陽離子的物質的量濃度之和不相等，A錯誤；點①處加入10 mL鹽酸，發(fā)生反應HCl＋NaCN===HCN＋NaCl，且溶液中n(NaCN)＝n(HCN)＝n(NaCl)，根據物料守恒得到c(CN－)＋c(HCN)＝2c(Cl－)，B正確；點②處發(fā)生反應HCl＋CH3COONa===CH3COOH＋NaCl，且溶液中CH3COONa多于CH3COOH和NaCl，溶液呈酸性，說明CH3COOH的電離大于CH3COO－的水解，

31、則溶液中：c(Na＋)>c(CH3COO－)> c(Cl－)>c(CH3COOH)，C錯誤；點④所示溶液中加入20 mL鹽酸，HCl＋CH3COONa===CH3COOH＋NaCl，兩者恰好反應，溶液中生成等物質的量的CH3COOH和NaCl，c(Na＋)＝0.05 molL－1，由質子守恒c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，則c(CH3COOH)＋c(H＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＋c(OH－)＝0.05 molL－1＋c(OH－)，故c(CH3COOH)＋c(H＋)>0.05 molL－1，故溶液中c(Na＋)＋c(CH3COOH)＋c(H＋)>0.10

32、molL－1，D正確。 13．已知H2X為二元弱酸，25 ℃時，用Na2X溶液吸收H2X，且最終吸收H2X的量小于溶液中Na2X的物質的量，其吸收液的pH隨變化的關系如圖所示。 以下離子濃度關系的判斷正確的是(　　) A．NaHX溶液中：c(H＋)>c(OH－) B．Na2X溶液中：c(Na＋)>c(X2－)>c(HX－)>c(OH－)>c(H＋) C．當吸收液呈中性時，c(Na＋)>c(X2－)>c(HX－)>c(OH－)＝c(H＋) D．當吸收液呈中性時，c(Na＋)＝c(HX－)＋2c(X2－) 解析：選AD　由圖中可看出，當溶液中＝時，pH＝6.2，說明NaHX溶液應

33、呈酸性，A正確；Na2X溶液中離子濃度大小順序為c(Na＋)>c(X2－)>c(OH－)>c(HX－)>c(H＋)，B錯誤；由圖中＝1時，pH＝7.2，則當吸收液呈中性時，應有c(HX－)>c(X2－)，C錯誤；溶液中存在電荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HX－)＋2c(X2－)＋c(OH－)，當吸收液呈中性時，c(H＋)＝c(OH－)，則有c(Na＋)＝c(HX－)＋2c(X2－)，D正確。 14．實驗室將NH4Cl和Ca(OH)2各0.1 mol固體混合共熱，反應后的殘渣溶于足量的蒸餾水中，得到的溶液中氨和Ca(OH)2皆為0.05 mol(假設沒有氨氣逸出)，在溶液中滴加一定濃度

34、的鹽酸，若Ca(OH)2為強堿，下列說法正確的是(　　) A．n(HCl)＝0.1 mol，c(H＋)＋c(NH)>c(OH－) B．n(HCl)＝0.15 mol，2c(H＋)＋2c(NH)＝c(Ca2＋)＋2c(OH－) C．n(HCl)＝0.20 mol，c(H＋)＋c(NH)＝c(Ca2＋)＋c(OH－) D．殘渣的組成為n[Ca(OH)2]＝0.05 mol，n(CaCl2)＝0.05 mol 解析：選BC　NH4Cl和Ca(OH)2固體混合共熱發(fā)生的反應為2NH4Cl＋Ca(OH)2CaCl2＋2NH3↑＋2H2O，反應后的殘渣溶于足量的蒸餾水中得到的溶液中氨和Ca(OH

35、)2皆為0.05 mol，開始NH4Cl和Ca(OH)2物質的量都為0.1 mol，則反應后的殘渣中含有NH4Cl、Ca(OH)2和CaCl2；反應后的殘渣溶于水時發(fā)生的反應為2NH4Cl＋Ca(OH)2===CaCl2＋2NH3H2O，生成0.05 mol的氨，殘渣中有0.05 mol NH4Cl，加熱時反應的NH4Cl為0.05 mol、消耗的Ca(OH)2為0.025 mol、生成的CaCl2為0.025 mol，殘渣的組成為0.05 mol NH4Cl、0.075 mol Ca(OH)2和0.025 mol CaCl2，殘渣溶于水后得到的溶液中含0.05 mol氨、0.05 mol C

36、a(OH)2和0.05 mol CaCl2，向溶液中加入鹽酸時Ca(OH)2先反應。n(HCl)＝0.1 mol，0.05 mol Ca(OH)2 恰好完全反應該，生成0.1 mol CaCl2和0.05 mol氨的混合溶液 ，溶液呈堿性 ， c(OH－)>c(H＋)，A錯誤；n(HCl)＝0.15 mol，Ca(OH)2和氨都完全反應得到含0.1 mol CaCl2和0.05 mol NH4Cl的混合液，溶液中的電荷守恒2c(Ca2＋)＋c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)和物料守恒2.5c(Ca2＋)＝c(Cl－)兩式整理得到2c(H＋)＋2c(NH)＝c(Ca2＋)＋2c

37、(OH－)，B正確；n(HCl)＝0.20 mol，得到含0.1 mol CaCl2、0.05 mol NH4Cl和0.05 mol HCl的混合液，溶液中的電荷守恒2c(Ca2＋)＋c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)和物料守恒3c(Ca2＋)＝c(Cl－)兩式整理得到c(H＋)＋c(NH)＝c(Ca2＋)＋c(OH－)，C正確；根據上述分析殘渣的組成為0.05 mol NH4Cl、0.075 mol Ca(OH)2和0.025 mol CaCl2，D項錯誤。 15．(2019南京、鹽城二模)草酸(H2C2O4)是一種二元弱酸。常溫下，向H2C2O4溶液中逐滴加入NaOH溶液

38、，混合溶液中l(wèi)g X與pH的變化關系如圖所示。下列說法不正確的是(　　) A．曲線Ⅰ表示lg與pH的變化關系 B．pH＝1.22的溶液中：2c(C2O)＋c(HC2O)＞c(Na＋) C．1.22＜pH＜4.19的溶液中：c(HC2O)＞c(C2O)＞c(H2C2O4) D．pH＝4.19的溶液中：c(Na＋)＜3c(HC2O) 解析：選C　草酸是二元弱酸，其K1＝＞K2＝，當溶液的pH相同時，c(H＋)相同，lg X：Ⅰ＞Ⅱ，則曲線Ⅰ表示lg與pH的變化關系，曲線Ⅱ表示lg與pH的變化關系，故A正確。pH＝1.22時，溶液呈酸性，則c(H＋)＞c(OH－)，根據電荷守恒：c(Na＋

39、)＋c(H＋)＝c(HC2O)＋2c(C2O)＋c(OH－)可知，2c(C2O)＋c(HC2O)＞c(Na＋)，故B正確。lg X為增函數，pH＝1.22時，曲線Ⅰ中，lg X＝lg＝0，c(HC2O)＝c(H2C2O4)，曲線Ⅱ中l(wèi)g X＝lg＝－3，c(HC2O)＝c(H2C2O4)＝103c(C2O)，c(H2C2O4)＞c(C2O)；pH＝4.19時，曲線Ⅰ中，lg X＝lg＝3，c(HC2O)＝103c(H2C2O4)，曲線Ⅱ中，lg X＝lg＝0，c(C2O)＝c(HC2O)＝103c(H2C2O4)，c(H2C2O4)＜c(C2O)，所以1.22＜pH＜4.19的過程中，不一定滿

40、足：c(C2O)＞c(H2C2O4)，故C錯誤。溶液中存在電荷守恒：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(HC2O)＋2c(C2O)，pH＝4.19時，c(C2O)＝c(HC2O)，c(H＋)＞c(OH－)，結合電荷守恒可知c(Na＋)＜3c(HC2O)，故D正確。 16．(2018鹽城三模)t ℃時，配制一組c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(CO)＝1.00010－3 molL－1的H2CO3與HCl或H2CO3與NaOH的混合溶液，溶液中部分微粒濃度的負對數 (－lgc)與pH關系如圖所示。下列說法正確的是(　　) A．pH＝6.3的溶液中：c(Na＋)>1.00010－

41、3 molL－1 B．pH＝7的溶液中：c(Na＋)>c(H2CO3)>c(CO) C．pH＝a的溶液中：c(HCO)>c(Na＋)>c(H＋)>c(CO) D．25 ℃時，反應H2CO3＋CO2HCO的平衡常數為1.0104 解析：選BD　pH＝6.3的溶液呈酸性，已知NaHCO3溶液呈堿性，則pH＝6.3的溶液中碳酸過量，因c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(CO)＝1.00010－3 molL－1，故c(Na＋)<1.00010－3 molL－1，A錯誤；pH＝7的溶液中：由電荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)，則c(Na＋)>c(CO)，由題圖可知c(H2CO3)>c(CO)，故c(Na＋)>c(H2CO3)>c(CO)，B正確；pH＝a的溶液中，由題圖可知， c(CO)>c(H＋)，C錯誤；25 ℃時，pH＝6.3時，c(H2CO3)＝c(HCO)，K1＝c(H＋)＝10－6.3，pH＝10.3時，c(CO)＝c(HCO)，K2＝c(H＋)＝ 10－10.3，反應H2CO3＋CO2HCO的平衡常數K＝＝＝＝＝1.0104，D正確。 11