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1、Click to edit Master title style,Click to edit Master text styles,Second level,Third level,Fourth level,Fifth level,11/7/2009,#,1,*,基礎(chǔ)化學(xué),(,三,),*,基礎(chǔ)化學(xué),(,三,),3-2,平衡常數(shù),平衡常數(shù),3-2,化學(xué)反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),反應(yīng)進(jìn)行的程度可能有很大的差異,有些幾近完全反應(yīng)才達(dá)平衡,有些則進(jìn)行極小的程度即達(dá)平衡。這些反應(yīng)之間的差異,都可以用平衡常數(shù)來表達(dá)。,3-2.1,平衡常數(shù)表示式,3-2.2,分壓平衡常數(shù),3-2.3,勻相平衡與不勻相平衡,3-2.4
2、,平衡常數(shù)的應(yīng)用,平衡常數(shù)表示式,3-2.1,化學(xué)是一門實(shí)驗(yàn)的科學(xué),化學(xué)平衡概念的發(fā)展便是如此。,1864,年,,挪威化學(xué)家古柏格,(C.M.Guldberg,,,1836,1902),和威格,(P.Waage,,,1833,1900),在研究許多化學(xué)反應(yīng)之後發(fā)現(xiàn),,當(dāng)一個(gè)可逆反應(yīng)在定溫時(shí)達(dá)平衡,其,產(chǎn)物濃度的係數(shù)次方之乘積與反應(yīng)物濃度的係數(shù)次方之乘積的比值恆為一常數(shù),。,平衡常數(shù)表示式,3-2.1,以可逆反應(yīng),aA,(g),+bB,(g),cC,(g),+dD,(g),說明:,l,A,、,B,為反應(yīng)物,,,C,、,D,為產(chǎn)物,,,a,、,b,、,c,、,d,分別為係數(shù),,,當(dāng)此反應(yīng)達(dá)平衡時(shí),
3、,,各物質(zhì)濃度間有如式:,A,、,B,、,C,、,D,為各物質(zhì)之體積莫耳濃度。,平衡常數(shù)表示式,平衡常數(shù),平衡常數(shù)表示式,3-2.1,平衡常數(shù)表示式的表示法係根據(jù)化學(xué)反應(yīng)式而來,平衡常數(shù)隨反應(yīng)式而變:,平衡常數(shù)表示式,(1),反應(yīng)式逆寫,平衡常數(shù)變?yōu)樵胶獬?shù)之,倒,數(shù),。,平衡常數(shù)表示式,3-2.1,平衡常數(shù)表示式的表示法係根據(jù)化學(xué)反應(yīng)式而來,平衡常數(shù)隨反應(yīng)式而變:,平衡常數(shù)表示式,(2),若反應(yīng)式各物質(zhì)係數(shù)皆乘以,n,倍,,,則其平衡 常數(shù)表示式成為:,新平衡常數(shù)為原平衡常數(shù)之,n,次方,平衡常數(shù)表示式,3-2.1,2.,若一個(gè)反應(yīng)是兩個(gè)或兩個(gè)以上相關(guān)反應(yīng)的總,和,則其平衡常數(shù)為該個(gè)別反應(yīng)
4、的平衡常數(shù),之,乘積,。例如:,平衡常數(shù)表示式,K,3,K,1,K,2,式,(1),式,(2),得式,(3),平衡常數(shù)表示式,3-2.1,3.,同理,,當(dāng)兩個(gè)反應(yīng)式相減得第三個(gè)反應(yīng)式時(shí),,第三個(gè)反應(yīng)式之平衡常數(shù),為該兩反應(yīng)平衡常,數(shù)之,商,。例如:,平衡常數(shù)表示式,式,(3),式,(1),得式,(2),平衡常數(shù)表示式,3-2.1,500,時(shí),哈柏法製氨,(,N,2(g),+,3H,2(g),2NH,3(g),),所測得之實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如下:,不論各物質(zhì)之初濃度為何,將達(dá)平衡時(shí)各物質(zhì)平衡濃度代入平衡常數(shù)表示式,所得平衡常數(shù)恆為,6.0210,2,。,三組實(shí)驗(yàn)中,每一組的平衡濃度皆稱為一個(gè),平衡位置,。
5、定溫下,一個(gè)反應(yīng)的平衡位置有無限多個(gè),但僅存在一個(gè)平衡常數(shù)。,範(fàn)例,3-3,於,1000,K,時(shí),反應(yīng):,N,2(g),+,O,2(g),2NO,(g),的平衡常數(shù)為,5.010,9,,在同溫下,,4NO,(g),2N,2(g),+,2O,2(g),的平衡常數(shù)應(yīng)為何?,解答,將第一個(gè)反應(yīng)式係數(shù)乘以,2,倍,再將反應(yīng)式逆寫,即成為第二個(gè)反應(yīng)式。設(shè)第一個(gè)反應(yīng)式的平衡常數(shù)為,K,1,,第二個(gè)反應(yīng)式的平衡常數(shù)為,K,2,。,練習(xí)題,3,-,3,若,A,B,C,的平衡常數(shù)為,4.0,;,2A,D,C,的平衡常數(shù)為,6.0,,,則,C,D,2B,的平衡常數(shù)為何?,(A)0.38,(B)0.67,(C)1.
6、5,(D)2.7,(E),9.0,則,2,可得,C,D,2B,故,解答,分壓平衡常數(shù),(K,p,),3-2.2,前述的平衡常數(shù)都是以平衡時(shí)各物質(zhì)的濃度表示,常以,K,或,K,c,表之,。,若平衡系中有氣態(tài)物質(zhì)者,,,也可用其分壓代替濃度,所求得的平衡常數(shù)以,表示,,,稱為,。,哈柏法製氨反應(yīng),以分壓表示,其平衡常數(shù)表示式為,K,p,分壓平衡常數(shù),3-2.2,K,c,與,K,p,的關(guān)係,n,=,(c+d),(a+b),氣相平衡系 :,aA,(g),+bB,(g),cC,(g),+dD,(g),分壓平衡常數(shù),(K,p,),範(fàn)例,3-4,光氣,(COCl,2,),是一種戰(zhàn)爭用的毒氣,,27,時(shí),光氣
7、生成反應(yīng),CO,(,g,),+,Cl,2(,g,),COCl,2(,g,),的分壓平衡常數(shù),K,p,1.5010,8,(,分壓皆以,atm,為單位,),,則其濃度平衡常數(shù),K,c,為何?,解答,n,1,,所以,K,c,K,p,(RT),1.5010,8,0.082 300,3.6910,9,練習(xí)題,3,-,4,在,反應(yīng)中,,K,c,與,K,p,的,關(guān)係為何?,解答,4H,2(g),+CS,2(g),CH,4(g),+2H,2,S,(g),將,n,(1,2),(4,1),2,代入,可得,K,p,K,c,(RT),2,,,移項(xiàng)得,勻相平衡與不勻相平衡,3-2.3,反應(yīng)物與產(chǎn)物皆為同相者,此類反應(yīng)稱
8、為,勻相平衡,。,氣相的勻相平衡系中,各物質(zhì)的濃度或分壓均為可變量,故皆須表示在平衡常數(shù)表示式中。,但在水溶液系統(tǒng)的勻相平衡系中,常有水參與反應(yīng),此時(shí)水的濃度幾乎不變,可視為常數(shù),故不列入平衡常數(shù)表示式中。,勻相平衡與不勻相平衡,3-2.3,以醋酸在水溶液中的解離反應(yīng)為例:,注意:水在,非水溶液,中必須列入表示式:,勻相平衡與不勻相平衡,3-2.3,在平衡系中,若各物質(zhì)之狀態(tài)不只一相者,稱為,不勻相平衡,。,在不勻相平衡系中,固態(tài)及液態(tài)物質(zhì)的濃度並不隨反應(yīng)進(jìn)行而改變,故皆不列入平衡常數(shù)表示式中。,例如,工業(yè)上利用碳酸鈣的熱分解反應(yīng)製造石灰:,在此反應(yīng)中,碳酸鈣與石灰為固態(tài)物質(zhì),其濃度為定值,故
9、不列入平衡常數(shù)表示式中。,勻相平衡與不勻相平衡,3-2.3,開始時(shí)兩容器中含有不同量的,CaCO,3,和,CaO,,,但在同溫達(dá)平衡時(shí),容器中,CO,2,的分壓相同,。,勻相平衡與不勻相平衡,3-2.3,又如固態(tài)物質(zhì)銅與汞離子的反應(yīng):,其平衡常數(shù)表示式中,不需表示固態(tài)物質(zhì)銅和液態(tài)物質(zhì)汞的濃度:,勻相平衡與不勻相平衡,3-2.3,同樣的,水分解為氫氣及氧氣的反應(yīng):,水的濃度為定值,亦不列入平衡常數(shù)表示式中:,範(fàn)例,3-5,寫出下列各反應(yīng)的平衡常數(shù)表示式:,(1),(2),(3),(4),答:,練習(xí)題,3-5,寫出下列各反應(yīng)的平衡常數(shù)表示式:,答:,平衡常數(shù)的應(yīng)用,3-2.4,平衡常數(shù)大小表示一個(gè)
10、反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)的反應(yīng)程度。,平衡常數(shù)極大的反應(yīng),表示達(dá)平衡時(shí),其反應(yīng)物幾乎完全變?yōu)楫a(chǎn)物;,反之,平衡常數(shù)很小的反應(yīng),表示達(dá)平衡時(shí),僅有很少量的產(chǎn)物生成,產(chǎn)率很低。,一、判斷反應(yīng)進(jìn)行的程度:,平衡常數(shù)的應(yīng)用,3-2.4,二、預(yù)測反應(yīng)進(jìn)行的方向:,反應(yīng)進(jìn)行的方向可以用反應(yīng)商,(Q),與平衡,常數(shù)比較來判斷。,以反應(yīng)通式,aA+bB,cC+dD,為例:,將反應(yīng)過程中各物質(zhì)的濃度代入:,平衡常數(shù)的應(yīng)用,3-2.4,Q,與,K,的關(guān)係,1.,Q,K,反應(yīng),。,處於平衡狀態(tài),2.,Q,K,反應(yīng),,,會(huì)向左進(jìn)行,使,Q,值,減小,直至平衡。,3.,Q,K,反應(yīng),,,會(huì)向右進(jìn)行,使,Q,值,增加,直至平衡。,
11、表示產(chǎn)物的濃度較平衡時(shí)為大,表示產(chǎn)物的濃度較平衡時(shí)為小,平衡常數(shù)的應(yīng)用,3-2.4,以碳酸鉛的分解反應(yīng)為例:,其平衡常數(shù)表示式為:,在定溫下的密閉容器,,,其中所加入,PbCO,3,之質(zhì)量,,,與容器中,CO,2,的濃度關(guān)係如下圖:,A,點(diǎn)表示容器中,CO,2,的濃度大於平衡濃度,,即,Q,K,,,故平衡須向左移動(dòng),直至,CO,2,濃度降低至平衡濃度,,即,Q,K,;,平衡常數(shù)的應(yīng)用,3-2.4,以碳酸鉛的分解反應(yīng)為例:,其平衡常數(shù)表示式為:,在定溫下的密閉容器,,,其中所加入,PbCO,3,之質(zhì)量,,,與容器中,CO,2,的濃度關(guān)係如下圖:,B,點(diǎn)表示容器中,CO,2,的濃度小於平衡濃度,,
12、即,Q,K,,,故平衡須向右移動(dòng),直至,CO,2,濃度增加至平衡濃度,,即,Q,K,。,平衡常數(shù)的應(yīng)用,3-2.4,再以氧化鎘被氫氣還原的反應(yīng)為例:,其平衡常數(shù)表示式為:,以,H,2,O,對(duì),H,2,作圖,,,關(guān)係如下圖:,在平衡時(shí),H,2,O,與,H,2,成正比,A,點(diǎn)表示,H,2,O,與,H,2,比值小於平衡時(shí),,即,Q,K,,,故平衡須向右移動(dòng),,使,Q,K,;,B,點(diǎn)則使平衡向左移動(dòng)。,範(fàn)例,3-6,某溫度時(shí),反應(yīng),H,2(,g),+,I,2(g),2H,I,(g),之,K,c,100,,一密閉容器中,H,2,、,I,2,及,H,I,的濃度依序?yàn)?1.0 M,、,1.0 M,及,4.0
13、 M,,回答下列問題:,(1),反應(yīng)將向何方向進(jìn)行?,(2),達(dá)到平衡時(shí),各物質(zhì)的濃度分別為何?,範(fàn)例,3-6,解答,(1),將,H,2,1.0 M,、,I,2,1.0 M,、,H,I,4.0 M,代入反應(yīng)商關(guān)係式中:,因?yàn)?Q,K,,故,反應(yīng)向右進(jìn)行,。,範(fàn)例,3-6,(2),設(shè),H,2,及,I,2,反應(yīng)掉,x,M,可達(dá)平衡,解得,x,0.50,(,M,),,將平衡濃度代入平衡常數(shù)表示式:,H,2,0.50 M,、,I,2,0.50 M,、,H,I,5.0 M,故平衡時(shí):,解答,練習(xí)題,3-6,在反應(yīng),A,(,g,),+,2B,(g),E,(g),+,2F,(g),中,,A,及,B,的初濃度
14、均為,2.00 M,,平衡時(shí)測得,A,的濃度為,1.20 M,。回答下列問題:,(1),平衡時(shí),,B,、,E,及,F,的濃度各為若干?,(2),平衡常數(shù),K,c,值為若干?,(3),此反應(yīng)之,K,p,與,K,c,值是否相等,為什麼?,練習(xí)題,3-6,已知,A,的初濃度為,2.00 M,,達(dá)平衡時(shí)為,1.20 M,,故反應(yīng)量為,0.80 M,,則其餘物質(zhì)之反應(yīng)量與平衡濃度如下:,(1),平衡時(shí),,B,0.40 M,,,E,0.80 M,,,F,1.60 M,(2),將平衡濃度代入平衡常數(shù)表示式中,解得,(3),相等,因?yàn)榛瘜W(xué)反應(yīng)式中,左邊氣體的係數(shù)總和與右邊氣,體的係數(shù)總和相等。,解答,範(fàn)例,3
15、-7,已知,Pu,4+,(aq),+F,(aq),PuF,3+,(aq),之平衡常數(shù),K,c,6.010,6,,滴加,KF,(aq),於含,1.010,3,M,之,Pu,4+,(aq),中,,,直到,F,的濃度為,0.10 M,時(shí),,,Pu,4+,的濃度為若干,M,?,範(fàn)例,3-7,因?yàn)?K,c,值甚大,幾乎完全反應(yīng),故達(dá)平衡時(shí),,Pu,4+,幾乎完全用盡,故將,Pu,4+,完全反應(yīng)成,PuF,3+,,再向左反應(yīng)達(dá)平衡。,設(shè)達(dá)平衡時(shí),,Pu,4+,x,M,因,K,c,極大,故,x,1.010,3,,即,1.010,3,x,1.010,3,將平衡濃度代入平衡常數(shù)表示式:,解得,x,1.710,9
16、,(M),解答,練習(xí)題,3-7,定溫,時(shí),反應(yīng),2Ag,(s),+Cu,2+,(aq),Cu,(s),+2Ag,+,(aq),,,K,c,1.010,16,;將銀片放入,1.0 M,的硫酸銅溶液中,,,達(dá)平衡時(shí),,,Ag,+,的濃度為何?,練習(xí)題,3-7,因?yàn)槠胶獬?shù)極小,故,Cu,2+,幾乎不反應(yīng),因,K,c,極小,故,1.0,(1/2,x),1.0,,,將平衡濃度代入平衡常數(shù)表示式中:,即 ,,解得,x,1.010,8,(,M,),解答,學(xué)習(xí)成果評(píng)量,寫出以下反應(yīng)的平衡常數(shù)表示式:,4NH,3(g),+5O,2(g),4NO,(g),+6H,2,O,(g),Zn,(s),+CuSO,4(aq),Cu,(s),+ZnSO,4(aq),AgCl,(s),Ag,+,(aq),+Cl,(aq),學(xué)習(xí)成果評(píng)量,CH,3,COOH,(,l,),+C,2,H,5,OH,(,l,),CH,3,COOC,2,H,5(,l,),+H,2,O,(,l,),Cl,2(g),+H,2,O,(,l,),H,+,(aq),+Cl,(aq),+HClO,(aq),CH,3,COOH,(aq),+OH,(aq),C