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2019-2020年高考化學(xué)考點突破訓(xùn)練 8.3鹽類的水解
1.有關(guān)①100 mL 0.1 mol/L NaHCO3、②100 mL 0.1 mol/L Na2CO3兩種溶液的敘述不正確的是( )
A.溶液中水電離出的H+個數(shù):②>①
B.溶液中陰離子的物質(zhì)的量濃度之和:②>①
C.①溶液中:c(CO)>c(H2CO3)
D.②溶液中:c(HCO)>c(H2CO3)
解析 本題考查的知識點是水的電離平衡、鹽類水解及溶液中離子或分子濃度大小比較,意在考查考生對這些理論知識的理解和應(yīng)用。鹽類水解可以促進(jìn)水的電離,而且水解程度越大,這種促進(jìn)程度越大,A項正確;CO的水解使溶液中陰離子數(shù)目增多,B項正確;碳酸氫鈉溶液中,HCO的水解程度大于電離程度,故c(H2CO3)>c(CO),C項錯誤;CO的第一步水解程度遠(yuǎn)大于第二步水解,D項正確。
答案 C
2.(xx武昌一模)在一定條件下,Na2CO3溶液中存在CO+H2OHCO+OH-平衡。下列說法不正確的是( )
A.稀釋溶液,增大
B.通入CO2,溶液pH減小
C.升高溫度,平衡常數(shù)增大
D.加入NaOH固體,減小
解析 由平衡常數(shù)表達(dá)式可得K=,K只隨溫度的變化而變化,所以稀釋后達(dá)平衡,此值不變;B選項中通入CO2,會使溶液中OH-濃度減小,所以溶液的pH也減??;C選項中升高溫度平衡向吸熱方向移動,而鹽的水解吸熱,所以平衡常數(shù)增大;D中加入OH-時抑制CO水解,所以CO濃度增大,而HCO濃度減小,所以減小。
答案 A
3.(xx蘇州診斷)等物質(zhì)的量濃度的下列稀溶液:①CH3COONa溶液?、贜a2CO3溶液?、踃溶液
④Ba(OH)2溶液。它們的pH依次增大,則X溶液不可能是( )
A.氨水 B.硅酸鈉溶液
C.NaOH溶液 D.NaHCO3溶液
解析 因幾種酸的酸性強(qiáng)弱為:CH3COOH>H2CO3>H2SiO3,故等物質(zhì)的量濃度的鹽溶液的pH大小為:CH3COONa
K(HX)>K2(H2Y),則下列敘述不正確的是( )
A.物質(zhì)的量濃度相同時,各溶液的pH關(guān)系為pH(Na2Y)>pH(NaX)>pH(NaHY)
B.a(chǎn) mol/L HX溶液與b mol/L NaOH溶液等體積混合,所得溶液中c(Na+)>c(X-),則不一定ac(X-),所以溶液呈堿性,當(dāng)a、b相等時,恰好完全反應(yīng)生成強(qiáng)堿弱酸鹽,也能使溶液呈堿性,B項正確;較強(qiáng)的酸可以制得較弱的酸,HX的酸性比HY-的強(qiáng),但比H2Y的弱,因此反應(yīng)方程式為HX+Y2-===X-+HY-,C項錯誤;當(dāng)酸式鹽的水解能力大于其電離能力時,溶液呈堿性,反之溶液呈酸性,D項正確。
答案 C
考點2
鹽類水解的應(yīng)用
特別提醒 (1)泡沫滅火器中NaHCO3放于鐵桶中,而Al2(SO4)3放于塑料桶中,是因為Al2(SO4)3水解顯酸性,能與鐵反應(yīng)。
(2)Fe3+與S2-因為發(fā)生氧化還原反應(yīng)而不能大量共存。
題組訓(xùn)練
5.下面提到的問題中,與鹽的水解有關(guān)的是( )
①明礬和FeCl3可作凈水劑 ②為保存FeCl3溶液,要在溶液中加少量鹽酸 ③實驗室配制AlCl3溶液時,應(yīng)先把它溶在鹽酸中,而后加水稀釋?、躈H4Cl與ZnCl2溶液可作焊接中的除銹劑?、輰嶒炇沂⒎臢a2CO3、Na2SiO3等溶液的試劑瓶應(yīng)用橡皮塞,而不能用玻璃塞?、抻肗aHCO3與Al2(SO4)3兩種溶液可作泡沫滅火劑?、咴贜H4Cl或AlCl3溶液中加入金屬鎂會產(chǎn)生氫氣 ⑧長期使用硫酸銨,土壤酸性增強(qiáng);草木灰與銨態(tài)氮肥不能混合施用 ⑨比較NH4Cl和Na2S等溶液中離子濃度的大小或某些鹽溶液的酸堿性
A.①④⑦ B.②⑤⑧
C.③⑥⑨ D.全部
解析?、貯l3+和Fe3+水解產(chǎn)生Al(OH)3膠體和Fe(OH)3膠體,吸附水中的懸浮雜質(zhì);②加鹽酸可抑制FeCl3水解;③AlCl3溶解在鹽酸中可抑制Al3+的水解;④NH和Zn2+水解產(chǎn)生的H+與銹反應(yīng);⑤Na2CO3、Na2SiO3溶液水解顯堿性,可腐蝕玻璃;⑥Al3+與HCO發(fā)生相互促進(jìn)水解反應(yīng),產(chǎn)生大量泡沫;⑦NH和Al3+水解產(chǎn)生H+與Mg反應(yīng);⑧NH水解顯酸性,草木灰水解顯堿性,二者相互促進(jìn)會使NH3逸出,降低肥效;⑨比較溶液中離子濃度大小或鹽溶液的酸堿性,都要考慮鹽溶液是否水解。
答案 D
6.(xx徐州統(tǒng)考)在空氣中直接蒸發(fā)下列鹽的溶液:①Al2(SO4)3?、贜a2CO3?、跭Cl ④CuCl2?、軳aHCO3,可以得到相應(yīng)鹽的晶體(可以含有結(jié)晶水)的是( )
A.①③⑤ B.①②③
C.②④ D.①③④⑤
解析 蒸干時CuCl2會水解為Cu(OH)2和HCl;蒸干時NaHCO3會受熱分解生成Na2CO3、CO2和H2O。
答案 B
7.在下列給定條件的溶液中,一定能大量共存的離子組是( )
A.25 ℃時,由水電離出的c(H+)=110-12 molL-1的溶液中:Na+、NH、I-、NO
B.能使酚酞變紅的溶液中:K+、Na+、Cl-、CO
C.NaHCO3溶液中:K+、Na+、SO、Al3+
D.常溫下,c(H+)/c(OH-)=110-12的溶液中:Ba2+、Ca2+、Cl-、NO
解析 A項中溶液既可能顯強(qiáng)酸性也可能顯強(qiáng)堿性,強(qiáng)酸性溶液中I-、NO發(fā)生氧化還原反應(yīng)而不能大量共存,強(qiáng)堿性溶液中NH不能大量存在;C項中HCO和Al3+能發(fā)生相互促進(jìn)的水解反應(yīng):3HCO+Al3+===Al(OH)3↓+3CO2↑,不能大量共存;D項中為堿性溶液,Ca2+不能大量存在,錯誤。
答案 B
8.已知H2O2、KMnO4、NaClO、K2Cr2O7均具有強(qiáng)氧化性。
將溶液中的Cu2+、Fe2+、Fe3+沉淀為氫氧化物,需溶液的pH分別為6.4、9.6、3.7。現(xiàn)有含F(xiàn)eCl2雜質(zhì)的氯化銅晶體(CuCl22H2O),為制取純凈的CuCl22H2O,首先將其制成水溶液,然后按圖示步驟進(jìn)行提純:
請回答下列問題:
(1)本實驗最適合的氧化劑X是________(填選項字母)。
A.K2Cr2O7 B.NaClO
C.H2O2 D.KMnO4
(2)物質(zhì)Y是________。
(3)本實驗用加堿沉淀法能不能達(dá)到目的?________,原因是________________。
(4)除去Fe3+的有關(guān)離子方程式是__________________。
(5)加氧化劑的目的是____________________________。
(6)最后能不能直接蒸發(fā)結(jié)晶得到CuCl22H2O晶體?________,應(yīng)如何操作?
__________________________________________。
解析 (1)能把Fe2+氧化為Fe3+,同時又不能引入新的雜質(zhì),符合要求的只有H2O2。(2)當(dāng)CuCl2溶液中混有Fe3+時,可以利用Fe3+的水解:Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+,加入CuO、Cu(OH)2、CuCO3或Cu2(OH)2CO3與溶液中的H+作用,從而使水解平衡右移,使Fe3+轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3沉淀而除去。(3)若用加堿法使Fe3+沉淀,同時也必將使Cu2+沉淀。(6)為了抑制CuCl2水解,應(yīng)在HCl氣流中加熱蒸發(fā)。
答案 (1)C
(2)CuO[或Cu(OH)2或CuCO3或Cu2(OH)2CO3]
(3)不能 因加堿的同時也會使Cu2+生成Cu(OH)2沉淀
(4)Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+,CuO+2H+===Cu2++H2O[或Cu(OH)2+2H+===Cu2++2H2O等]
(5)將Fe2+氧化為Fe3+,便于生成沉淀而與Cu2+分離
(6)不能 應(yīng)在HCl氣流中加熱蒸發(fā)
歸納總結(jié)
1.水解除雜警示
利用水解除雜無論在化學(xué)工業(yè)還是化學(xué)實驗中都具有非常重要的意義,其原理是根據(jù)鹽的水解程度的不同,通過調(diào)節(jié)溶液pH使部分離子轉(zhuǎn)化為沉淀而除去。如MgCl2溶液中混有少量FeCl3雜質(zhì),因Fe3+水解程度比Mg2+水解程度大,可加入MgO、Mg(OH)2或MgCO3等,調(diào)節(jié)溶液的pH,使Fe3+的水解平衡正向移動,生成Fe(OH)3沉淀而除去;注意不能加NaOH、NH3H2O等可溶性堿,因加這些物質(zhì)pH升高太迅速,且堿過量不易覺察,Mg2+也可能轉(zhuǎn)化為Mg(OH)2沉淀,還會引入NH、Na+等雜質(zhì)。
2.鹽溶液蒸干灼燒時所得產(chǎn)物的幾種判斷類型
(1)鹽溶液水解生成難揮發(fā)性酸時,蒸干后一般得原物質(zhì),如CuSO4(aq)CuSO4(s);
鹽溶液水解生成易揮發(fā)性酸時,蒸干灼燒后一般得對應(yīng)的氧化物,如AlCl3(aq)Al(OH)3Al2O3。
(2)酸根陰離子易水解的強(qiáng)堿鹽,如Na2CO3溶液等蒸干后可得到原物質(zhì)。
(3)考慮鹽受熱時是否分解
Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl固體受熱易分解,因此蒸干灼燒后分別為Ca(HCO3)2―→CaCO3(CaO);NaHCO3―→
Na2CO3;KMnO4―→K2MnO4+MnO2;NH4Cl―→NH3↑+HCl↑。
(4)還原性鹽在蒸干時會被O2氧化
例如,Na2SO3(aq)Na2SO4(s)。
考點3
溶液中微粒濃度的大小比較
1.比較溶液中離子濃度大小的基本思路與方法
2.掌握解此類題的三個思維基點:電離、水解和守恒
其中三大守恒:
(1)電荷守恒:電解質(zhì)溶液中所有陽離子所帶的正電荷數(shù)與所有陰離子所帶的負(fù)電荷數(shù)相等。如NaHCO3溶液中,c(Na+)+c(H+)=c(HCO)+2c(CO)+c(OH-)。
(2)物料守恒:電解質(zhì)溶液中由于電離或水解因素,離子會發(fā)生變化,變成其他離子或分子等,但離子或分子中某種特定元素原子的總數(shù)是不會改變的。如NaHCO3溶液中n(Na)n(C)=11,推出:c(Na+)=c(HCO)+c(CO)+c(H2CO3)。
(3)質(zhì)子守恒:電解質(zhì)溶液中分子或離子得到或失去質(zhì)子(H+)的物質(zhì)的量應(yīng)相等。如在NH4HCO3溶液中H3O+、H2CO3為得到質(zhì)子后的產(chǎn)物;NH3、OH-、CO為失去質(zhì)子后的產(chǎn)物,故有以下關(guān)系:c(H3O+)+c(H2CO3)=c(NH3)+c(OH-)+c(CO)。
3.溶液中存在電離與水解兩種情況,根據(jù)實際情況考慮主次地位。如NaHCO3溶液中的HCO既可以水解也可以電離,實際上NaHCO3溶液呈堿性,即說明HCO水解是主要的。
題組訓(xùn)練
9.(xx廣東)50 ℃時,下列各溶液中,離子的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是( )
A.pH=4的醋酸中:c(H+)=4.0 molL-1
B.飽和小蘇打溶液中:c(Na+)=c(HCO)
C.飽和食鹽水中:c(Na+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)
D.pH=12的純堿溶液中:c(OH-)=1.010-2 molL-1
解析 pH=4的醋酸中,c(H+)=1.010-4 molL-1,A項錯誤;在溶液中,HCO會發(fā)生水解,故c(Na+)>c(HCO),B項錯誤;C項是電荷守恒式,正確;D項在常溫下正確,而本題題設(shè)中指明在“50 ℃時”,D項錯誤。
答案 C
10.(xx海淀期末測試)有4種混合溶液,分別由等體積0.1 molL-1的兩種溶液混合而成:
①NH4Cl與CH3COONa ②NH4Cl與HCl?、跱H4Cl與NaCl?、躈H4Cl與NH3H2O(混合液呈堿性)
下列各項排序正確的是( )
A.pH:②<①<③<④
B.溶液中c(H+):①<③<②<④
C.c(NH):①<③<②<④
D.c(NH3H2O):①<③<④<②
解析?、偃芤旱膒H大于③溶液的pH,A項錯誤;混合溶液中c(H+)最大的為②,B項錯誤;C項,①中CH3COO-的水解能促進(jìn)NH的水解,而②中鹽酸電離出的H+抑制NH的水解,④中除NH4Cl電離出NH外,NH3H2O也可電離出NH,正確;D項,c(NH3H2O)最大的為④,錯誤。
答案 C
11.(xx唐山一模)下列溶液中有關(guān)物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是( )
A.NaHSO3溶液呈酸性,則有:c(Na+)>c(HSO)>c(SO)>c(H+)>c(OH-)
B.pH相等的CH3COONa和Na2CO3兩種溶液:c(CH3COONa)c(Na2CO3);C項,根據(jù)電荷守恒得c(M+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-),由于溶液呈中性,則c(H+)=c(OH-),所以c(M+)=c(A-);D項,0.1 molL-1的NaHA溶液pH=1,則NaHA===Na++H++A2-,所以溶液中不存在HA-和H2A。
答案 C
12.(xx四川)室溫下,將一元酸HA的溶液和KOH溶液等體積混合(忽略體積變化),實驗數(shù)據(jù)如下表:
實驗編號
起始濃度/(molL-1)
反應(yīng)后溶
液的pH
c(HA)
c(KOH)
①
0.1
0.1
9
②
x
0.2
7
下列判斷不正確的是( )
A.實驗①反應(yīng)后的溶液中:c(K+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+)
B.實驗①反應(yīng)后的溶液中:c(OH-)=c(K+)-c(A-)=mol/L
C.實驗②反應(yīng)后的溶液中:c(A-)+c(HA)>0.1 mol/L
D.實驗②反應(yīng)后的溶液中:c(K+)=c(A-)>c(OH-)=c(H+)
解析 實驗①反應(yīng)后溶液的pH為9,即溶液顯堿性,說明HA為弱酸,二者等濃度等體積恰好反應(yīng)生成KA,A-水解,A項正確;實驗①反應(yīng)后的溶液中,由電荷守恒式c(H+)+c(K+)=c(A-)+c(OH-),則c(K+)-c(A-)=c(OH-)-c(H+),B項錯誤;因為HA為弱酸,如果與等體積等濃度的KOH溶液混合,溶液顯堿性,若溶液顯中性,則在兩溶液體積相等的條件下,加入的HA溶液的濃度應(yīng)大于0.2 mol/L,所以實驗②反應(yīng)后的溶液中,c(A-)+c(HA)>0.1 mol/L,C項正確;實驗②反應(yīng)后溶液顯中性,根據(jù)電荷守恒式c(H+)+c(K+)=c(A-)+c(OH-),且c(H+)=c(OH-),則c(K+)=c(A-),即c(K+)=c(A-)>c(H+)=c(OH-),D項正確。
答案 B
13.(xx衡水模擬)常溫下,將a L 0.1 molL-1的NaOH溶液與b L 0.1 molL-1的CH3COOH溶液混合,下列有關(guān)混合溶液的說法不正確的是( )
A.a(chǎn)c(Na+)>c(H+)>c(OH-)
B.a(chǎn)>b時,c(CH3COO-)>c(Na+)>c(OH-)>c(H+)
C.a(chǎn)=b時,c(CH3COOH)+c(H+)=c(OH-)
D.無論a、b有何關(guān)系,均有c(H+)+c(Na+)=c(CH3COO-)+c(OH-)
解析 ac(CH3COO-),B項錯誤;a=b時,酸堿恰好完全反應(yīng),由質(zhì)子守恒可知C項正確;由電荷守恒原理知D項正確。
答案 B
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