高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 熱點(diǎn)例析 專題六 有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)新人教版

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1、 專題六　有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ) 真題試做 1．(2012課標(biāo)全國(guó)理綜，38)對(duì)羥基苯甲酸丁酯(俗稱尼泊金丁酯)可用作防腐劑。對(duì)酵母和霉菌有很強(qiáng)的抑制作用，工業(yè)上常用對(duì)羥基苯甲酸與丁醇在濃硫酸催化下進(jìn)行酯化反應(yīng)而制得。以下是某課題組開發(fā)的從廉價(jià)、易得的化工原料出發(fā)制備對(duì)羥基苯甲酸丁酯的合成路線： 已知以下信息： ①通常在同一個(gè)碳原子上連有兩個(gè)羥基不穩(wěn)定，易脫水形成羰基； ②D可與銀氨溶液反應(yīng)生成銀鏡； ③F的核磁共振氫譜表明其有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫，且峰面積比為1∶1。 回答下列問題： (1)A的化學(xué)名稱為________； (2)由B生成C的化學(xué)反應(yīng)方程式為________

2、，該反應(yīng)的類型為________； (3)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________； (4)F的分子式為________； (5)G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________； (6)E的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的共有________種，其中核磁共振氫譜有三種不同化學(xué)環(huán)境的氫，且峰面積比為2∶2∶1的是____________(寫結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)。 2．(2011課標(biāo)全國(guó)理綜，38)香豆素是一種天然香料，存在于黑香豆、蘭花等植物中。工業(yè)上常用水楊醛與乙酸酐在催化劑存在下加熱反應(yīng)制得： 香豆素 以下是由甲苯為原料生產(chǎn)香豆素的一種合成路線(部分反應(yīng)條件及副產(chǎn)物已略去)： 已知以下信息： ①

3、A中有五種不同化學(xué)環(huán)境的氫； ②B可與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)； ③同一個(gè)碳原子上連有兩個(gè)羥基通常不穩(wěn)定，易脫水形成羰基。 請(qǐng)回答下列問題： (1)香豆素的分子式為____________； (2)由甲苯生成A的反應(yīng)類型為________，A的化學(xué)名稱為________； (3)由B生成C的化學(xué)反應(yīng)方程式為________________； (4)B的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)的還有________種，其中在核磁共振氫譜中只出現(xiàn)四組峰的有________種； (5)D的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)的還有________種，其中： ①既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能發(fā)生水解反應(yīng)的是_________

4、___(寫結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)； ②能夠與飽和碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出CO2的是____________(寫結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)。 3．(2010課標(biāo)全國(guó)理綜，38)PC是一種可降解的聚碳酸酯類高分子材料，由于其具有優(yōu)良的耐沖擊性和韌性，因而得到了廣泛的應(yīng)用 。以下是某研究小組開發(fā)的生產(chǎn)PC的合成路線： （PC） 已知以下信息： ①A可使溴的CCl4溶液褪色； ②B中有五種不同化學(xué)環(huán)境的氫； ③C可與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)； ④D不能使溴的CCl4溶液褪色，其核磁共振氫譜為單峰。 請(qǐng)回答下列問題： (1)A的化學(xué)名稱是________； (2)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________； (3

5、)C與D反應(yīng)生成E的化學(xué)方程式為________________________； (4)D有多種同分異構(gòu)體，其中能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的是______________(寫出結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)； (5)B的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)的還有________種，其中在核磁共振氫譜中出現(xiàn)兩組峰，且峰面積之比為3∶1的是________(寫出結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)。 考向分析 近幾年所考查的熱點(diǎn)：本部分常常以框圖推斷題的形式考查：①有機(jī)合成及推斷；②分子式及化學(xué)方程式的書寫；③有機(jī)物的命名及反應(yīng)類型的判斷；④限制條件的同分異構(gòu)體數(shù)目的判斷及書寫。 熱點(diǎn)例析 熱點(diǎn)一、官能團(tuán)與有機(jī)物的性質(zhì) 【例1】某有機(jī)物A是農(nóng)藥生產(chǎn)中

6、的一種中間體，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示。 (1)由A的結(jié)構(gòu)推測(cè)，它能____________(填代號(hào))。 a．使溴的四氯化碳溶液褪色 b．使酸性KMnO4溶液褪色 c．與稀硫酸混合加熱，可以發(fā)生取代反應(yīng) d．與Na2CO3溶液反應(yīng)生成CO2[ e．1 mol A與足量的NaOH溶液反應(yīng)，最多可以消耗3 mol NaOH f．與NaOH醇溶液混合加熱，可以發(fā)生消去反應(yīng) g．1 mol A與足量的H2反應(yīng)，最多可以消耗4 mol H2 (2)該有機(jī)物中含氧官能團(tuán)的名稱為_________________________________________。 (3)該有機(jī)物的分子式為_

7、__________________________________________________。 即時(shí)訓(xùn)練1 有關(guān)下圖所示化合物的說法不正確的是______。 ①既可以與Br2的CCl4溶液發(fā)生加成反應(yīng)，又可以在光照下與Br2發(fā)生取代反應(yīng) ②1 mol該化合物最多可以與3 mol NaOH反應(yīng) ③既可以催化加氫，又可以使酸性KMnO4溶液褪色 ④既可以與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，又可以與NaHCO3溶液反應(yīng)放出CO2氣體 ⑤在濃硫酸作用下加熱可以發(fā)生消去反應(yīng) ⑥該有機(jī)物苯環(huán)上的氫被取代的一氯代物有5種 ⑦該有機(jī)物分子式為C23H26O6 熱點(diǎn)二、有機(jī)反應(yīng)類型

8、【例2】Grignard試劑(鹵代烴基鎂)廣泛運(yùn)用于有機(jī)合成中，Grignard試劑的合成方法是：RX＋MgRMgX(Grignard試劑)。生成的鹵代烴基鎂與具有羰基結(jié)構(gòu)的化合物(醛、酮等)發(fā)生反應(yīng)，再水解就能合成各種指定結(jié)構(gòu)的醇： 現(xiàn)以2-丁烯和必要的無機(jī)物為原料合成3,4-二甲基-3-己醇，進(jìn)而合成一種分子式為C10H16O4的具有六元環(huán)的物質(zhì)J，該物質(zhì)具有對(duì)稱性。合成線路如下： 請(qǐng)按要求填空： (1)3,4-二甲基-3-己醇是__________(填字母代號(hào))，G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是____________。 (2)反應(yīng)①～⑧中屬于取代反應(yīng)的是________(填反應(yīng)代號(hào)，下同

9、)，屬于酯化反應(yīng)的是________，屬于加成反應(yīng)的是________，屬于消去反應(yīng)的是________。 (3)寫出下列化學(xué)反應(yīng)方程式(有機(jī)物請(qǐng)用結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式表示)： A―→B___________________________________________________________________。 I―→J____________________________________________________________________。 推斷反應(yīng)類型常用的方法 (1)由官能團(tuán)轉(zhuǎn)化推測(cè)反應(yīng)類型，特別是推斷題中所給信息的反應(yīng)類型時(shí)，如例2中③的反應(yīng)類型，我們一定要從斷鍵

10、、成鍵的角度分析各反應(yīng)類型的特點(diǎn)：如取代反應(yīng)的特點(diǎn)是“有上有下或斷一下一上一”(斷了一個(gè)化學(xué)鍵，下來一個(gè)原子或原子團(tuán)，上去一個(gè)原子或原子團(tuán))；加成反應(yīng)的特點(diǎn)是“只上不下或斷一加二，從哪里斷從哪里加”；消去反應(yīng)的特點(diǎn)是“只下不上”。 (2)由反應(yīng)條件推測(cè)反應(yīng)類型 ①在NaOH水溶液的條件下，除羧酸、酚發(fā)生的是中和反應(yīng)外，其他均是取代反應(yīng)，如鹵代烴的水解、酯的水解。 ②在NaOH醇溶液的條件下，鹵代烴發(fā)生的是消去反應(yīng)。 ③在濃硫酸作催化劑的條件下，除醇生成烯是消去反應(yīng)外，其他大多數(shù)是取代反應(yīng)，如醇變醚、苯的硝化、酯化反應(yīng)。 ④在稀硫酸的條件下，大多數(shù)反應(yīng)是取代反應(yīng)，如酯的水解、糖類的水解

11、、蛋白質(zhì)的水解。 ⑤Fe或FeBr3作催化劑，苯環(huán)的鹵代；光照條件下，烷烴的鹵代。 (3)注意：取代反應(yīng)是有機(jī)反應(yīng)類型考查時(shí)的?？键c(diǎn)，其包括范圍很廣，如烴的鹵代反應(yīng)、硝化反應(yīng)，醇分子間的脫水，苯酚的溴代反應(yīng)，酸與醇的酯化反應(yīng)，鹵代烴、酯、油脂的水解反應(yīng)等。 熱點(diǎn)三、同分異構(gòu)體 【例3】Ⅰ.分子式為C8H8O的F是高分子光阻劑生產(chǎn)中的主要原料。F具有如下特點(diǎn)：①能跟FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；②能發(fā)生加聚反應(yīng)；③苯環(huán)上的一氯代物只有兩種。 (1)F在一定條件下發(fā)生加聚反應(yīng)的化學(xué)方程式為__________________________。 (2)化合物G是F的同分異構(gòu)體，屬于芳香族化

12、合物，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。G有多種結(jié)構(gòu)，寫出其中一種的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式____________________。 Ⅱ.芳香族化合物E的分子式是C8H8Cl2。E的苯環(huán)上的一溴取代物只有一種，則E的所有可能的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是______________________。 Ⅲ.分子式C4H8O2的同分異構(gòu)體中，能與NaHCO3溶液反應(yīng)放出CO2的有____________種，其相應(yīng)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是____________________________________。 思路點(diǎn)撥 (1)同分異構(gòu)體的書寫規(guī)律 ①具有官能團(tuán)的有機(jī)物 一般的書寫順序：碳鏈異構(gòu)→官能團(tuán)位置異構(gòu)→官能團(tuán)類別異構(gòu)。 ②芳香族化合物的

13、同分異構(gòu)體 a．只有一個(gè)側(cè)鏈，取決于側(cè)鏈類別的個(gè)數(shù)，即碳鏈異構(gòu)。 b．若有兩個(gè)側(cè)鏈，則存在鄰、間、對(duì)三種位置異構(gòu)。 (2)限定范圍的同分異構(gòu)體的書寫方法 高考題經(jīng)常給出信息，根據(jù)信息限定范圍書寫或補(bǔ)寫同分異構(gòu)體，解題時(shí)要看清所限定范圍，分析已知的幾個(gè)同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，對(duì)比聯(lián)想找出規(guī)律補(bǔ)寫，書寫時(shí)只考慮碳鏈異構(gòu)、官能團(tuán)種類及位置異構(gòu)，對(duì)于氫原子最后根據(jù)價(jià)鍵補(bǔ)上，如：寫出C8H8O2有苯環(huán)，屬于酯類的同分異構(gòu)體。 ①首先分析分子式C8H8O2除含有一個(gè)苯環(huán)、一個(gè)酯基外，還有一個(gè)碳原子。 ②寫出酯的結(jié)構(gòu)式：，然后把苯環(huán)或一個(gè)碳原子連接在酯基上，有下列幾種連接方式，a甲酸某酯類： (鄰

14、、間、對(duì))；b乙酸某酯類：；c苯甲酸某酯類：。 酯類的同分異構(gòu)體的書寫比較復(fù)雜，數(shù)目較多，書寫時(shí)一定按照規(guī)則和順序來進(jìn)行，否則容易重復(fù)或漏寫，造成不必要的失分，因此在解題時(shí)注意總結(jié)書寫的規(guī)律和規(guī)則。 即時(shí)訓(xùn)練2 X、Y都是芳香族化合物，1 mol X水解得到1 mol Y和1 mol CH3CH2OH；X的相對(duì)分子質(zhì)量為176，完全燃燒只生成CO2和H2O，且分子中碳和氫元素總的質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為81.8%，Y能使Br2的CCl4溶液褪色。 (1)X的分子式是__________。 (2)H與X為同分異構(gòu)體，且具有相同的官能團(tuán)，苯環(huán)上有兩個(gè)取代基，1 mol H水解也得到1 mol芳香族化

15、合物和1 mol CH3CH2OH，滿足上述條件的H共有________種。 熱點(diǎn)四、有機(jī)推斷及合成 【例4】常用作風(fēng)信子等香精的定香劑D以及可用作安全玻璃夾層的高分子化合物PVB的合成路線如下： 已知： Ⅰ.RCHO＋R′CH2CHO＋H2O(R、R′表示烴基或氫) Ⅱ.醛與二元醇(如：乙二醇)可生成環(huán)狀縮醛： (1)A的核磁共振氫譜有兩種峰。A的名稱是______。 (2)A與合成B的化學(xué)方程式是____________________。 (3)C為反式結(jié)構(gòu)，由B還原得到。C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是________________。 (4)E能使Br2的CCl4溶液褪色。N由

16、A經(jīng)反應(yīng)①～③合成。 a．①的反應(yīng)試劑和條件是________。 b．②的反應(yīng)類型是________。 c．③的化學(xué)方程式是_______________________________________________________。 (5)PVAc由一種單體經(jīng)加聚反應(yīng)得到，該單體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_______________________ _________________________________________________。 (6)堿性條件下，PVAc完全水解的化學(xué)方程式是_________________________________ ____________

17、____________________________________________________________。 歸納總結(jié) 1.解答有機(jī)推斷及合成題常用的思維方式 解有機(jī)物的推斷及合成題的關(guān)鍵是要首先找到突破口，應(yīng)根據(jù)有機(jī)物性質(zhì)及反應(yīng)的產(chǎn)物推斷出官能團(tuán)及官能團(tuán)的位置從而找到突破口。所以解此類題應(yīng)熟練掌握各類有機(jī)物的性質(zhì)及分子結(jié)構(gòu)，熟悉有機(jī)物間的相互轉(zhuǎn)化及衍變關(guān)系，熟練運(yùn)用各類反應(yīng)規(guī)律推測(cè)有機(jī)物分子結(jié)構(gòu)。 2．有機(jī)推斷常用的突破口 (1)從有機(jī)物官能團(tuán)的特征現(xiàn)象突破官能團(tuán)種類 ①能使溴水褪色的物質(zhì)可能含有C===C、C≡C或酚類物質(zhì)(產(chǎn)生白色沉淀)。 ②能使酸性KMnO4

18、褪色的物質(zhì)可能含有C===C、C≡C、苯的同系物、酚類及醛類等。 ③能發(fā)生銀鏡反應(yīng)或與新制Cu(OH)2煮沸后生成磚紅色沉淀的物質(zhì)一定含有—CHO。 ④能與Na反應(yīng)生成H2的一定含有—OH或—COOH，與NaOH、Na2CO3反應(yīng)的可能含有酚羥基或─COOH，與Na2CO3或NaHCO3反應(yīng)生成CO2的一定含有─COOH。 ⑤能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)的有機(jī)物一定含有酚羥基，能水解產(chǎn)生醇和羧酸的物質(zhì)是酯，能發(fā)生消去反應(yīng)的是醇或鹵代烴。 (2)從特定的關(guān)系突破官能團(tuán)種類 在解有機(jī)結(jié)構(gòu)推斷題時(shí)，常常會(huì)遇到ABC的連續(xù)氧化問題，那么A、B、C分別為醇、醛、羧酸，且三種物質(zhì)碳原子數(shù)相同，

19、碳鏈結(jié)構(gòu)相同。 (3)從特定的反應(yīng)條件突破官能團(tuán)種類 有機(jī)反應(yīng)往往各有特定的條件，因此反應(yīng)的特定條件可以是突破口。例如“烴與溴水或溴的四氯化碳溶液反應(yīng)”該烴可能含有C===C或C≡C。 即時(shí)訓(xùn)練3 (2012河南豫東六校聯(lián)考，38)已知：①雙鍵在鏈端的烯烴發(fā)生硼氫化、氧化反應(yīng)，生成的醇羥基在鏈端： R—CH===CH2R—CH2CH2OH ②RCH2CHO＋R′CH2CHO 化合物M是一種香料，可用如下路線合成： 已知：A、B只生成一種產(chǎn)物C；核磁共振氫譜顯示E分子中有兩種氫原子；F為芳香化合物。 請(qǐng)回答下列問題： (1)原料C4H10的名稱是__________(

20、用系統(tǒng)命名法)。 (2)寫出反應(yīng)A→C的反應(yīng)條件：______________。 (3)D也可由C與水蒸氣在一定條件下合成。這種制法與題給反應(yīng)條件相比，缺點(diǎn)是______________________。 (4)F與新制Cu(OH)2反應(yīng)的化學(xué)方程式為______________________________________。 (5)寫出E、N、M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式__________、__________、__________。 (6)寫出與G具有相同官能團(tuán)的G的所有芳香類同分異構(gòu)體(不包括G本身)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：__________________。 誤區(qū)警示 1．錯(cuò)誤地認(rèn)為能發(fā)生銀

21、鏡反應(yīng)的一定是醛 只要有醛基的一定能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，但含有醛基的不一定屬于醛，如葡萄糖、甲酸、甲酸某酯等。 2．混淆能與氫氣反應(yīng)的官能團(tuán) 在一定條件下，能與氫氣發(fā)生加成的官能團(tuán)比較多，如C===C、C≡C、C===O，但并不是所有的C===O均能與氫氣發(fā)生加成，如羧基、酯基就不能與氫氣發(fā)生加成。 3．混淆苯酚、乙酸的酸性強(qiáng)弱 苯酚、乙酸均為弱酸，但乙酸的酸性大于碳酸、苯酚的酸性小于碳酸，所以只有羧基能與Na2CO3或NaHCO3溶液反應(yīng)生成CO2。 4．忽視酯的酸性水解與堿性水解 (1)無機(jī)酸只起催化作用，對(duì)平衡無影響。(2)堿除起催化作用外，還能中和生成的酸，使水解程度增大，若堿

22、足量，則可以水解進(jìn)行到底。(3)書寫水解反應(yīng)，堿性條件用“―→”，酸性條件用“”。(4)酸性條件生成羧酸，而堿性條件生成羧酸鹽，所以在有機(jī)推斷時(shí)，?？吹椒磻?yīng)條件()，則可能是酯的水解。 5．有機(jī)推斷中忽視酯化、水解反應(yīng)時(shí)有水生成、參加 在利用有機(jī)物的分子式或相對(duì)分子質(zhì)量推斷時(shí)，一定要注意是否有水參加或生成，如CH3CH2OH與有機(jī)物A在濃硫酸作用下加熱生成分子式為C10H12O2的有機(jī)物，則A的分子式為C10H12O2加H2O的分子式減去乙醇的分子式C2H6O得C8H8O2。 跟蹤練習(xí) 判斷正誤：(正確的打“√”，錯(cuò)誤的打“×”) 1．葡萄糖中含有全基 2．向苯酚鈉溶液中通入少量C

23、O2生成苯酚及Na2CO3 3．醇、酚、羧酸均能與鈉反應(yīng)生成氫氣 4．凡是含有不飽和鍵的有機(jī)物在一定條件下均能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng) 5．CH3CH2OHCH2===CH2↑＋H2O乙醇失去氫原子屬于氧化反應(yīng) 1．(2012湖北武漢調(diào)研，38)用作軟質(zhì)隱形眼鏡材料的聚合物E是： 一種合成聚合物E的路線如下： AB 已知：＋R—CH2—CHO―→ 回答下列問題： (1)A能與新制Cu(OH)2反應(yīng)產(chǎn)生磚紅色沉淀，A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是__________； (2)D中含有的官能團(tuán)名稱為__________________； (3)D→E的反應(yīng)類型是____________反應(yīng)；

24、 (4)C有多種同分異構(gòu)體。屬于酯且含有碳碳雙鍵的同分異構(gòu)體共有________種(不考慮順反異構(gòu))，寫出其中核磁共振氫譜峰面積之比為1∶1∶1∶3的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式__________； (5)寫出由乙烯合成乙二醇的化學(xué)方程式________________________________。[ 2．(2012湖北襄陽(yáng)調(diào)考，38)已知有機(jī)物A、B、C、D、E、F、G有如下轉(zhuǎn)化關(guān)系，其中C的產(chǎn)量可用來衡量一個(gè)國(guó)家的石油化工發(fā)展水平，G的分子式為C9H10O2，試回答下列有關(guān)問題。 (1)G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為__________。 (2)指出下列反應(yīng)的反應(yīng)類型：A轉(zhuǎn)化為B：______

25、，C轉(zhuǎn)化為D：__________。 (3)寫出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式： D生成E的化學(xué)方程式：________________________。 B與F生成G的化學(xué)方程式：____________________。 (4)符合下列條件的G的同分異構(gòu)體數(shù)目有____種：①苯環(huán)上有3個(gè)取代基，且有兩個(gè)取代基相同；②能夠與新制的銀氨溶液反應(yīng)產(chǎn)生光亮的銀鏡。其中氫原子共有四種不同環(huán)境的所有物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為__________、____________。 3．(2012北京海淀期中，28)聚芳酯(PAR)是分子主鏈上帶有苯環(huán)和酯基的特種工程塑料，在航空航天等領(lǐng)域具有廣泛應(yīng)用。下圖是利用乙酰丙酸

26、()合成聚芳酯E的路線： 已知：①＋SOCl2―→＋SO2＋HCl ② ＋R′OH―→＋HCl (R、R′表示烴基) (1)乙酰丙酸中含有的官能團(tuán)是羰基和__________(填官能團(tuán)名稱)。 (2)下列關(guān)于有機(jī)物A的說法正確的是______________(填字母序號(hào))。 a．能發(fā)生加聚反應(yīng) b．能與濃溴水反應(yīng) c．能發(fā)生消去反應(yīng) d．能與H2發(fā)生加成反應(yīng) (3)A→B的化學(xué)方程式為________________________。 (4)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________________________。 (5)C的分子式為________

27、____，符合下列條件的C的同分異構(gòu)體有________種。 ①能發(fā)生銀鏡反應(yīng) ②能與NaHCO3溶液反應(yīng) ③分子中有苯環(huán)，無結(jié)構(gòu) 在上述同分異構(gòu)體中，有一類有機(jī)物分子中苯環(huán)上只有2個(gè)取代基，寫出其中任一種與足量NaOH溶液共熱反應(yīng)的化學(xué)方程式：________________________。 4．物質(zhì)I是有機(jī)玻璃的主要成分，也常被用作光盤的支持基片，化合物A(C5H8O2)不溶于水，可以發(fā)生以下的轉(zhuǎn)化關(guān)系，請(qǐng)回答以下問題： 已知：E能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，F(xiàn)能與NaHCO3反應(yīng)放出氣體，G的一氯取代物H有2種不同的結(jié)構(gòu)。 (1)A分子中含有的官能團(tuán)名稱______________

28、______。 (2)一定條件下，由A生成I，其反應(yīng)類型是________。 A．加成反應(yīng) B．取代反應(yīng) C．氧化反應(yīng) D．聚合反應(yīng) (3)寫出A→B＋F的化學(xué)方程式________________________________________________。 (4)與A具有相同官能團(tuán)的同分異構(gòu)體J，不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，且在酸性條件下的水解產(chǎn)物均能穩(wěn)定存在(已知羥基與碳碳雙鍵直接連接時(shí)不穩(wěn)定)，寫出J的2種可能的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式__________________。 5．在現(xiàn)代戰(zhàn)爭(zhēng)、反恐、警察執(zhí)行任務(wù)時(shí)，士兵、警察佩帶的頭盔、防彈背心和剛性前后防護(hù)板能夠有效防御子彈和炮彈碎

29、片，它們?cè)趹?zhàn)爭(zhēng)中保住了許多士兵的生命。新型纖維不久將有望取代使用了數(shù)十年的凱夫拉纖維，成為未來防彈裝備的主要制造材料。M5纖維是近年來開發(fā)出的一種超高性能纖維，它比現(xiàn)有的防爆破材料輕35%，下面是M5纖維的合成路線(部分反應(yīng)未注明條件)： 已知：當(dāng)反應(yīng)條件為光照且與X2(鹵素單質(zhì))反應(yīng)時(shí)，通常是X2與烷烴或苯環(huán)側(cè)鏈烴基上的H原子發(fā)生的取代反應(yīng)，而當(dāng)反應(yīng)條件為催化劑存在且與X2的反應(yīng)時(shí)，通常為苯環(huán)上的H原子直接被取代。根據(jù)上述合成M5纖維的過程，回答下列問題： (1)合成M5的單體G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為______________，F(xiàn)的含氧官能團(tuán)的名稱有_____________________

30、___________________________________________________。 (2)在①～⑦的反應(yīng)中，不屬于取代反應(yīng)的是__________，②的反應(yīng)條件是________________________________________________________________________。 (3)生成A的同時(shí)可能生成的A的同分異構(gòu)體為________________________。 (4)1 mol的C與足量新制的氫氧化銅反應(yīng)可以生成________mol磚紅色沉淀。 (5)1 mol的F與Na2CO3溶液反應(yīng)最多消耗Na2CO3_______

31、_____mol。 參考答案 命題調(diào)研·明晰考向 真題試做 1．答案：(1)甲苯 ＋2HCl　取代反應(yīng) (4)C7H4O3Na2 解析：A為甲苯，由反應(yīng)條件可知A→B發(fā)生的是取代苯環(huán)上的氫原子，結(jié)合最終產(chǎn)物“對(duì)羥基苯甲酸丁酯”可知B為，B→C條件是光照，取代甲基上的氫原子，C為，由反應(yīng)條件可知C→D是水解，且生成醛基，D為、E為；由F與酸反應(yīng)生成G，結(jié)合G的分子式及E到F的條件可知F為、G為；(6)苯環(huán)上的取代基可有兩種情況①—OH、—CHO、—Cl，②、—Cl；第①種情況：三個(gè)取代基，先固定兩個(gè)—OH、—CHO有三種：、 (對(duì))，然后再加上—Cl，分別有4、4、2種

32、加法；第②種情況：兩個(gè)取代基，有鄰、間、對(duì)3種。 2．答案：(1)C9H6O2 (2)取代反應(yīng)　2-氯甲苯(鄰氯甲苯) (4)4　2 (5)4 解析：(1)根據(jù)碳四價(jià)規(guī)律和香豆素的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可以寫出其分子式為C9H6O2。(2)甲苯與Cl2在FeCl3作催化劑的條件下發(fā)生苯環(huán)上的取代反應(yīng)，生成，結(jié)合題意和香豆素的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可推知A為。(3) 在NaOH溶液中水解生成B()，與Cl2在光照條件下發(fā)生甲基上的取代反應(yīng)從而生成C()，在NaOH溶液中水解生成，由題給信息③可知兩個(gè)羥基連在同一個(gè)碳原子上不穩(wěn)定，易脫水形成羰基從而推知D應(yīng)為。(4)B的含有苯環(huán)的同分異構(gòu)體有共4種，其中的

33、核磁共振氫譜中出現(xiàn)四組峰。(5)D的含有苯環(huán)的同分異構(gòu)體有四種；其中既能發(fā)生水解反應(yīng)，又能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；能與NaHCO3溶液反應(yīng)放出CO2。 3．答案：(1)丙烯 (4)CH3CH2CHO (5)7　 解析：A生成B的反應(yīng)為加成反應(yīng)，則A為烯烴，丙烯與發(fā)生加成反應(yīng)的產(chǎn)物有兩種：，其中有五種不同化學(xué)環(huán)境的氫，存在六種不同化學(xué)環(huán)境的氫；C的分子式為C6H6O，且C為酚類，則C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，D中只有一種氫，則D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。根據(jù)PC中鏈節(jié)的結(jié)構(gòu)特征，并結(jié)合C與D生成E的各原子關(guān)系，可以分析出C與D的反應(yīng)類似于酚醛樹脂的生成，從而書寫方程式。 (4)能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的有機(jī)物含有—CHO，C

34、3H6O(丙酮)與丙醛互為同分異構(gòu)體，丙醛的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3CH2CHO。 (5)C9H12符合通式CnH2n－6，由此確定C9H12屬于苯的同系物，則其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式有共8種，除去B還有7種，其中分子中存在兩種氫的只有，且不同類氫的個(gè)數(shù)比為3∶1。 精要例析·聚焦熱點(diǎn) 熱點(diǎn)例析 【例1】 答案：(1)bcef　(2)酯基、(醇)羥基　(3)C10H11O3Cl 解析：(1)首先分析A中的官能團(tuán)。A中無、—COOH，所以a、d項(xiàng)錯(cuò)誤；因?yàn)楹写剂u基、酯基，所以b、c項(xiàng)正確；結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式中含有一個(gè)—Cl、一個(gè)，在NaOH溶液中水解，均消耗1 mol的NaOH，但酯基水解后除生成羧基外，還生成1

35、mol的酚羥基(1 mol酚羥基與1 mol NaOH反應(yīng))，所以e項(xiàng)正確；與—Cl所連碳原子相鄰的碳原子上有氫原子，所以f項(xiàng)正確；只有苯環(huán)與H2加成，所以1 mol A最多可以消耗3 mol H2。 【即時(shí)訓(xùn)練1】 答案：④⑤⑥⑦ 解析：有機(jī)物含有碳碳雙鍵，故可以與Br2發(fā)生加成反應(yīng)，又含有甲基，故可以在光照下與Br2發(fā)生取代反應(yīng)，①正確；酚羥基要消耗一個(gè)NaOH，兩個(gè)酯基要消耗兩個(gè)NaOH，②正確；苯環(huán)可以催化加氫，碳碳雙鍵可以使酸性KMnO4溶液褪色，③正確；該有機(jī)物中不存在羧基，故不能與NaHCO3反應(yīng)放出CO2氣體，④錯(cuò)；因?yàn)樵撚袡C(jī)物中不存在醇羥基，所以不能發(fā)生消去反應(yīng)，⑤錯(cuò)誤；

36、只有右邊的苯環(huán)上連有H，所以其一氯代物有鄰、間、對(duì)三種，⑥錯(cuò)誤。 【例2】 答案：(1)F　 (2)②④⑦⑧　⑧?、佗邰蕖、? (3)CH3CH2CHBrCH3＋NaOH―→CH3CH2CH(OH)CH3＋NaBr 解析：由反應(yīng)條件可知①屬于加成反應(yīng)A為、②是鹵代烴水解B為、B到D發(fā)生氧化反應(yīng)，D為；由信息可知C中含有4個(gè)碳原子、E中含有8個(gè)碳原子，反應(yīng)③由不飽和C===O鍵，變成飽和鍵，符合“只上不下”加成反應(yīng)的特點(diǎn)，④屬于取代反應(yīng)，F(xiàn)為；由J的分子式為C10H16O4、結(jié)構(gòu)具有六元環(huán)及反應(yīng)⑧的條件可知⑧為酯化反應(yīng)，J為二元酯、I為二元醇、反應(yīng)⑧中的二元酸為HOOC—COOH，由J

37、具有對(duì)稱性，可知I也應(yīng)該具有對(duì)稱性，為、H為 【例3】 答案：Ⅰ.(1)n Ⅱ. Ⅲ.2　CH3CH2CH2COOH、(CH3)2CHCOOH 解析：Ⅰ.(1)F中含有酚羥基、，由苯環(huán)上的一氯代物只有兩種，可知在酚羥基的對(duì)位；(2)苯環(huán)上的支鏈可以為—CH2CHO，也可以是—CH3、—CHO，為—CH3、—CHO時(shí)有鄰、間、對(duì)位三種。 Ⅱ.E的分子式是C8H8Cl2。E的苯環(huán)上的一溴取代物只有一種，則E的所有可能的結(jié)構(gòu)應(yīng)高度對(duì)稱，所以苯環(huán)側(cè)鏈要么是兩個(gè)—CH2Cl取代基、要么是兩個(gè)—CH3和兩個(gè)—Cl四個(gè)取代基；當(dāng)是兩個(gè)—CH2Cl時(shí)只有對(duì)位，當(dāng)是兩個(gè)—CH3和兩個(gè)—Cl時(shí)，首

38、先固定兩個(gè)—CH3，然后再加兩個(gè)—Cl：①當(dāng)固定兩個(gè)—CH3在鄰位時(shí)有兩種；②當(dāng)固定兩個(gè)—CH3在間位時(shí)有一種；③當(dāng)固定兩個(gè)—CH3在對(duì)位時(shí)有三種： Ⅲ.能與NaHCO3溶液反應(yīng)放出CO2的應(yīng)符合C3H7—COOH，丙基有兩種結(jié)構(gòu)。 【即時(shí)訓(xùn)練2】 答案：(1)C11H12O2　 (2)3 解析：(1)由1 mol X水解得到1 mol Y和1 mol CH3CH2OH可知X含有酯基，至少含有2個(gè)氧原子；由燃燒產(chǎn)物可知分子中只含C、H、O三種元素，含氧原子的個(gè)數(shù)為≈2，X中C、H相對(duì)原子質(zhì)量為176－32＝144，可知含有11個(gè)碳原子、12個(gè)氫原子；(2)X中含有一個(gè)苯環(huán)、一個(gè)雙鍵，由

39、分子式C11H12O2可知還含有一個(gè)雙鍵，即H中含有苯環(huán)、—OC2H5、，正好10個(gè)碳原子，還有一個(gè)C原子，所以苯環(huán)上的取代基可能為—COOC2H5和—CH===CH2，共有鄰、間、對(duì)三種情況。 【例4】 答案：(1)乙醛 (4)a.稀NaOH、加熱 b．加成(還原)反應(yīng) c．2CH3(CH2)3OH＋O22CH3(CH2)2CHO＋2H2O (5)CH3COOCH===CH2 (6) ＋nCH3COONa 解析：A中有兩種不同環(huán)境的氫原子，所以只能為；由信息Ⅰ可知B為CHCHCHO，由信息Ⅱ及PVB的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知N為CH3CH2CH2CHO、PVA為；由PVAc變?yōu)镸和PV

40、A的反應(yīng)條件可知發(fā)生水解反應(yīng)，M為羧酸，由D及B(C9H8O)的分子式可知M為乙酸，C為醇(且為反式結(jié)構(gòu))，所以C中含有碳碳雙鍵，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；由A、N的化學(xué)式及信息Ⅰ可知E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3—CH===CH—CHO，E與H2發(fā)生加成反應(yīng)生成F(CH3—CH2—CH2—CH2OH)，F(xiàn)經(jīng)氧化生成N。 【即時(shí)訓(xùn)練3】 答案：(1)2甲基丙烷 (2)強(qiáng)堿、醇、加熱(意思相同且合理即可) (3)不一定生成一種醇，或者說會(huì)生成兩種醇(意思明確且合理即可) 解析：符合C4H10的同分異構(gòu)體有CH3CH2CH2CH3、CH3CH(CH3)2，由信息①及A、B只生成C可知原料C4H10的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是

41、CH3CH(CH3)2，C為、D為；由信息②可知E、N為兩種醛，由芳香化合物F的分子式C9H8O可知含有苯環(huán)的醛一定不符合有兩種氫原子；所以E只能為CH3CHO、N為、F為，由生成M的條件可知D、G發(fā)生的是酯化反應(yīng)，D為醇，G為；(6)把—COOH連接在的一端碳原子上；把—CH===CH—COOH分成兩部分—CH===CH2、—COOH，分別連在苯環(huán)上有鄰、間、對(duì)三種。 誤區(qū)警示 【跟蹤練習(xí)】 答案：×、×、√、×、× 解析：1.醛基，寫法錯(cuò)誤；2.不論CO2多少，最后均生成NaHCO3，不會(huì)生成Na2CO3，錯(cuò)誤；3.醇、酚、羧酸均含有—OH，正確；5.失去的是兩個(gè)H、一個(gè)O，不屬于氧

42、化還原反應(yīng)，錯(cuò)誤。 創(chuàng)新模擬·預(yù)測(cè)演練 1．答案：(1)CH3CH2CHO (2)碳碳雙鍵、酯基、羥基 (3)加聚 (4)5　HCOOCH===CHCH3 (5)CH2===CH2＋Br2―→CH2BrCH2Br　 CH2BrCH2Br＋2NaOHHOCH2CH2OH＋2NaBr 解析：由高分子化合物E的結(jié)構(gòu)可知D為、C為、B為，依據(jù)信息可知A為CH3CH2CHO。(4)以酯基為基礎(chǔ)可寫出HCOOC3H5(有3種)、CH3COOC2H3(有1種)、C2H3COOCH3(有1種)。 2．答案：(1)CH3COOCH2 (2)取代反應(yīng)　加成反應(yīng) (3)2CH3CH2OH＋O2

43、2CH3CHO＋2H2O　CH3COOH＋HOCH2CH3COOCH2＋H2O 解析：由反應(yīng)條件正推A為、B為、C為CH2===CH2、D為乙醇、E為乙醛、F為乙酸、G為CH3COOCH2。 3．答案：(1)羧基 (2)bd 解析：依據(jù)反應(yīng)條件正推C為、依據(jù)信息可知D為，由E逆推可知B為、A為；(2)A中含有酚羥基，所以可與濃溴水發(fā)生取代反應(yīng)；(5)分子中含有—CHO、含有—COOH，所以苯環(huán)上的取代基可有兩種情況①—OH、—CHO、—COOH，②兩個(gè)—OCHO；第①種情況：三個(gè)取代基先固定兩個(gè)—OH、—COOH有三種鄰，然后再加上—CHO，分別有4、4、2種加法；第②種情

44、況：兩個(gè)取代基，有鄰、間、對(duì)三種。 4．答案：(1)碳碳雙鍵、酯基 (2)AD (4)CH2===CH—CH2COOCH3、CH3—CH===CH—COOCH3、CH2===CH—COOCH2CH3、CH3COOCH2CH===CH2(寫出其中兩個(gè)即可) 解析：B連續(xù)被氧化生成D，B為醇，C為醛，D為酸，由反應(yīng)條件可知E為酯，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)可知E為甲酸甲酯，所以B為甲醇，F(xiàn)為酸分子式為C4H6O2，含有C===C鍵，G一定符合C3H7—COOH，G如果為CH3—CH2—CH2—COOH(一氯代物有3種)，所以G只能為、F為、A為。 5．答案：(1) 　羧基、(酚)羥基 (2)③④　氫氧化鈉水溶液，加熱 (4)2 (5)4 解析：對(duì)二甲苯在光照條件下和氯氣發(fā)生取代反應(yīng)取代甲基上的H生成A ，A→B發(fā)生水解反應(yīng)生成，B→C發(fā)生氧化反應(yīng)生成發(fā)生銀鏡反應(yīng)后生成；結(jié)合M5的結(jié)構(gòu)可知―→D發(fā)生取代反應(yīng)生成，由反應(yīng)條件可知D→E，發(fā)生取代反應(yīng)，E酸化后為。F和發(fā)生縮聚反應(yīng)(取代反應(yīng))生成M5。 - 22 -