高考化學一輪復習教案 第8章 第4講《難溶電解質的溶解平衡》

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第4講難溶電解質的溶解平衡考綱解讀1.了解難溶電解質的沉淀溶解平衡。2.了解難溶電解質的沉淀轉化的本質?？键c一溶解平衡和溶度積常數(shù)1沉淀溶解平衡的概念在一定溫度下，當難溶強電解質溶于水形成_時，_速率和_速率相等的狀態(tài)。2溶解平衡的建立固體溶質溶液中的溶質(1)v溶解_v沉淀，固體溶解(2)v溶解_v沉淀，溶解平衡(3)v溶解_v沉淀，析出晶體3溶解平衡的特點4電解質在水中的溶解度20 時，電解質在水中的溶解度與溶解性存在如下關系：5溶度積和離子積以AmBn(s) mAn(aq)nBm(aq)為例：溶度積離子積概念_的平衡常數(shù)溶液中有關離子_冪的乘積符號KspQc表達式Ksp(AmBn)_，式中的濃度都是平衡濃度Qc(AmBn)_，式中的濃度是任意濃度應用判斷在一定條件下沉淀能否生成或溶解 Qc_Ksp：溶液過飽和，有沉淀析出Qc_Ksp：溶液飽和，處于平衡狀態(tài) Qc_Ksp：溶液未飽和，無沉淀析出6.Ksp的影響因素(1)內因：難溶物質本身的性質，這是主要決定因素。(2)外因濃度：加水稀釋，平衡向_方向移動，但Ksp_。溫度：絕大多數(shù)難溶鹽的溶解是_過程，升高溫度，平衡向_方向移動，Ksp_。 其他：向平衡體系中加入可與體系中某些離子反應生成更難溶物質或更難電離物質或 氣體的離子時，平衡向溶解方向移動，但Ksp不變。1難溶的氯化銀在水中也存在著溶解平衡AgCl(s) Ag(aq)Cl(aq)，怎樣用實驗證明溶液中可以同時存在著少量的Ag和Cl？2(1)0.1 molL1的鹽酸與0.1 molL1的AgNO3溶液等體積混合完全反應后溶液中含有的微粒有_。(2)下列方程式AgCl(s) Ag(aq)Cl(aq)、AgCl=AgCl、CH3COOHCH3COOH各表示什么意義？3有關AgCl的沉淀溶解平衡的說法正確的是()AAgCl沉淀生成和溶解同時在不斷進行，且速率相等BAgCl難溶于水，溶液中沒有Ag和ClC只要向含有AgCl的飽和溶液中加入鹽酸，一定會有沉淀生成D向含有AgCl的懸濁液中加入NaBr固體，AgCl沉淀不變化4AgCl的Ksp1.801010，將0.002 molL1的NaCl和0.002 molL1的AgNO3溶液等體積混合，是否有AgCl沉淀生成？5利用生成沉淀的方法能否全部除去要沉淀的離子？6下列有關溶度積常數(shù)Ksp的說法正確的是()A常溫下，向BaCO3飽和溶液中加入Na2CO3固體，BaCO3的Ksp減小B溶度積常數(shù)Ksp只受溫度影響，溫度升高Ksp減小C溶度積常數(shù)Ksp只受溫度影響，溫度升高Ksp增大D常溫下，向Mg(OH)2飽和溶液中加入NaOH固體，Mg(OH)2的Ksp不變(1)沉淀溶解平衡也是化學平衡的一種，其平衡移動規(guī)律符合勒夏特列原理。(2)溶解平衡一般是吸熱的，溫度升高平衡右移，Ksp增大，但Ca(OH)2相反。(3)Ksp的大小可比較難溶電解質的溶解能力，一般Ksp越大，說明難溶電解質在水中的溶解能力越強；Ksp越小，說明難溶電解質在水中的溶解能力越弱。(說明：兩種難溶電解質的組成和結構要相似)考點二沉淀溶解平衡的應用1沉淀的生成(1)調節(jié)pH法如除去NH4Cl溶液中的FeCl3雜質，可加入氨水調節(jié)pH至78，離子方程式為_。(2)沉淀劑法如用H2S沉淀Cu2，離子方程式為_。2沉淀的溶解(1)酸溶解法如CaCO3溶于鹽酸，離子方程式為_。(2)鹽溶液溶解法如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液，離子方程式為_。(3)氧化還原溶解法如不溶于鹽酸的硫化物Ag2S溶于稀HNO3。(4)配位溶解法如AgCl溶于氨水，離子方程式為_。3沉淀的轉化(1)實質：_的移動(沉淀的溶解度差別_，越容易轉化)。(2)應用：鍋爐除垢、礦物轉化等。7(1)在實驗室中怎樣除去NaCl溶液中的BaCl2?(2)怎樣除去AgI中的AgCl?8試用平衡移動原理解釋下列事實：(1)BaCO3不溶于水，為什么不能作鋇餐？(2)CaCO3難溶于稀H2SO4，卻能溶于醋酸中；(3)分別用等體積的蒸餾水和0.01 molL1的HCl洗滌AgCl沉淀，用水洗滌造成的AgCl的損失大于用稀HCl洗滌的損失量。沉淀溶解平衡1沉淀的溶解平衡是怎樣建立的？勒夏特列原理是否適用于該平衡？2難溶電解質溶解能力的大小，通常怎樣表示？其大小受哪些因素的影響？3影響沉淀溶解平衡的因素有哪些？各怎樣影響？【例1】已知溶液中存在平衡：Ca(OH)2(s) Ca2(aq)2OH(aq)H0，下列有關該平衡體系的說法正確的是()升高溫度，平衡逆向移動 溶液中c(Ca2)c2(OH)恒為定值 向溶液中加入少量碳酸鈉粉末能增大鈣離子濃度除去氯化鈉溶液中混有的少量鈣離子，可以向溶液中加入適量的NaOH溶液恒溫下向溶液中加入CaO，溶液的pH升高給溶液加熱，溶液的pH升高向溶液中加入Na2CO3溶液，其中固體質量增加向溶液中加入少量NaOH固體，Ca(OH)2固體質量不變ABCD【例2】下列敘述不正確的是()ACaCO3能夠溶解在CO2的水溶液中BMg(OH)2可溶于鹽酸，不溶于NH4Cl溶液CAgCl可溶于氨水DMgSO4溶液中滴加Ba(OH)2得到兩種沉淀溶度積有關計算及應用1判斷沉淀的生成、溶解及轉化通過比較溶液中有關離子濃度冪的乘積離子積Qc與Ksp的相對大小，可以判斷難溶電解質在給定條件下沉淀能否生成、溶解或轉化。兩溶液混合是否會產生沉淀或同一溶液中可能會產生多種沉淀時，判斷產生沉淀先后順序問題，均可利用溶度積的計算公式或離子積與溶度積的關系加以判斷。2溶度積的計算(1)已知溶度積求溶液中的某種離子的濃度，如Kspa的飽和AgCl溶液中c(Ag) molL1。(2)已知溶度積、溶液中某離子的濃度，求溶液中的另一種離子的濃度，如某溫度下AgCl的Kspa，在0.1 molL1的NaCl溶液中加入過量的AgCl固體，達到平衡后c(Ag)10a molL1?！纠?】在25 時，F(xiàn)eS的Ksp6.31018，CuS的Ksp1.31036，ZnS的Ksp1.31024。下列有關說法中正確的是()A25 時，CuS的溶解度大于ZnS的溶解度B25 時，飽和CuS溶液中Cu2的濃度為1.31036 molL1C向物質的量濃度相同的FeCl2、ZnCl2的混合液中加入少量Na2S，只有FeS沉淀生成D除去某溶液中的Cu2，可以選用FeS作沉淀劑【例4】(1)已知Ksp(AgCl)1.81010，則將AgCl放在蒸餾水中形成飽和溶液，溶液中的c(Ag)是多少？(2)已知KspMg(OH)21.81011，則將Mg(OH)2放入蒸餾水中形成飽和溶液，溶液的pH為多少？(3)在0.01 molL1的MgCl2溶液中，逐滴加入NaOH溶液，剛好出現(xiàn)沉淀時，溶液的pH是多少？當Mg2完全沉淀時，溶液的pH為多少？【例5】已知Ksp(AgCl)1.81010，Ksp(Ag2CrO4)1.91012，現(xiàn)在向0.001 molL1 K2CrO4和0.01 molL1 KCl混合液中滴加0.01 molL1 AgNO3溶液，通過計算回答：(1)Cl、CrO誰先沉淀？(2)剛出現(xiàn)Ag2CrO4沉淀時，溶液中Cl濃度是多少？(設混合溶液在反應中體積不變)高考題組一溶解平衡與溶度積常數(shù)1某溫度下，F(xiàn)e(OH)3(s)、Cu(OH)2(s)分別在溶液中達 到沉淀溶解平衡后，改變溶液pH，金屬陽離子濃度的變化如圖所示。據(jù)圖分析，下列判斷錯誤的是()AKspFe(OH)3KspCu(OH)2B加適量NH4Cl固體可使溶液由a點變到b點Cc、d兩點代表的溶液中c(H)與c(OH)乘積相等DFe(OH)3、Cu(OH)2分別在b、c兩點代表的溶液中達到飽和2已知：25 時，KspMg(OH)25.611012，KspMgF27.421011 。下列說法正確的是()A25 時，飽和Mg(OH)2溶液與飽和MgF2溶液相比，前者的c(Mg2)大B25 時，在Mg(OH)2的懸濁液中加入少量的NH4Cl固體，c(Mg2)增大C25 時，Mg(OH)2固體在20 mL 0.01 molL1氨水中的Ksp比在20 mL 0.01 molL1 NH4Cl溶液中的Ksp小D25 時，在Mg(OH)2的懸濁液中加入NaF溶液后， Mg(OH)2不可能轉化為MgF23已知Ag2SO4的Ksp為2.0105，將適量Ag2SO4固體溶于100 mL水中至剛好飽和，該過程中Ag+和SO濃度隨時間變化關系如右圖飽和Ag2SO4溶液中c(Ag+)=0.034 molL-1。若t1時刻在上述體系中加入100 mL 0.020 molL-1 Na2SO4溶液，下列示意圖中，能正確表示t1時刻后Ag+和SO濃度隨時間變化關系的是()高考題組二溶解平衡的應用4判斷下列說法是否正確，正確的劃“”，錯誤的劃“”(1)常溫下，向飽和Na2CO3溶液中加少量BaSO4粉末，過濾，向洗凈的沉淀中加稀鹽酸，有氣泡產生，說明常溫下，Ksp(BaCO3)AgIAg2CrO4BAgClAg2CrO4AgICAg2CrO4AgClAgIDAg2CrO4AgIAgCl7下列化學實驗事實及其解釋都正確的是()A向碘水中滴加CCl4，振蕩靜置后分層，CCl4層呈紫紅色，說明可用CCl4從碘水中萃取碘B向SO2水溶液中滴加鹽酸酸化的BaCl2溶液，有白色沉淀生成，說明BaSO3難溶于鹽酸C向0.1 molL1 FeSO4溶液中滴加少量酸性KMnO4溶液，KMnO4溶液褪色，說明Fe2具有氧化性D向2.0 mL濃度均為0.1 molL1的KCl、KI混合溶液中滴加12滴0.01 molL1 AgNO3溶液，振蕩，沉淀呈黃色，說明AgCl的Ksp比AgI的Ksp小82010江蘇20(1)預氨化過程中有Mg(OH)2沉淀生成，已知常溫下Mg(OH)2的Ksp1 .81011，若溶液中c(OH)3.0106 molL1，則溶液中c(Mg2)_。課時規(guī)范訓練教材習題回扣1(選修4P672)下列說法中正確的是()A某物質的溶解性為難溶，則該物質不溶于水B不溶于水的物質溶解度為0C絕對不溶解的物質是不存在的D某離子被沉淀完全是指該離子在溶液中的濃度為02(選修4P673)以MnO2為原料制得的MnCl2溶液中常含有Cu2、Pb2、Cd2等金屬離子，通過添加過量難溶電解質MnS，可使這些金屬離子形成硫化物沉淀，經過濾除去包括MnS在內的沉淀，再經蒸發(fā)、結晶，可得純凈的MnCl2。根據(jù)上述實驗事實，可推知MnS具有的相關性質是()A具有吸附性B溶解度與CuS、PbS、CdS等相同C溶解度大于CuS、PbS、CdSD溶解度小于CuS、PbS、CdS3(選修4P674)根據(jù)下表判斷，將AgCl與AgBr的飽和溶液等體積混合，再加入足量濃AgNO3溶液，發(fā)生的反應為()幾種電解質的溶解度化學式溶解度/g化學式溶解度/gAgCl1.5104Ba(OH)23.89AgNO3222BaSO42.4104AgBr8.4106Ca(OH)20.165Ag2SO40.796CaSO40.21Ag2S1.31016Mg(OH)29104BaCl235.7Fe(OH)33109A.只有AgBr沉淀生成BAgCl和AgBr沉淀等量生成CAgCl沉淀少于AgBr沉淀DAgCl沉淀多于AgBr沉淀4(選修4P594)為了除去MgCl2酸性溶液中的Fe3，可在加熱攪拌的條件下加入一種試劑，過濾后，再向濾液中加入適量的鹽酸，這種試劑是()ANH3H2OBNaOHCNa2CO3DMgCO3能力提升訓練1下列對沉淀溶解平衡的描述正確的是()A反應開始時，溶液中各離子濃度相等B沉淀溶解達到平衡時，沉淀的速率和溶解的速率相等C沉淀溶解達到平衡時，溶液中溶質的離子濃度相等，且保持不變D沉淀溶解達到平衡時，如果再加入難溶性的該沉淀物，將促進溶解2有關AgCl沉淀的溶解平衡說法正確的是()AAgCl沉淀生成和沉淀溶解不斷進行，但速率相等BAgCl難溶于水，溶液中沒有Ag和ClC在AgCl的澄清飽和溶液中，只要向其中加入NaCl溶液，一定會有沉淀生成D向含有AgCl沉淀的懸濁液中加入NaCl固體，AgCl的溶解度不變3在BaSO4飽和溶液中，加入Na2SO4(s)，達平衡時()Ac(Ba2)c(SO)Bc(Ba2)c(SO)Ksp(BaSO4)1/2Cc(Ba2)c(SO)，c(Ba2)c(SO)Ksp(BaSO4)Dc(Ba2)c(SO)，c(Ba2)c(SO)Ksp(BaSO4)4已知KspCu(OH)22.21020，KspFe(OH)34.01038，Cu2和Fe3完全生成氫氧化物沉淀時的pH分別為6.7和3.2?，F(xiàn)在向pH0、濃度均為0.04 molL1的Cu2、Fe3溶液中加入某一固體，以中和H調節(jié)pH(設溶液體積不變)，該過程中Cu2、Fe3的濃度與pH關系正確的是()5已知常溫下：Ksp(AgCl)1.81010，Ksp(Ag2CrO4)1.91012，下列敘述正確的是 ()AAgCl在飽和NaCl溶液中的Ksp比在純水中的小B向AgCl的懸濁液中加入NaBr溶液，白色沉淀轉化為淡黃色，說明Ksp(AgCl)Ksp(AgBr)C將0.001 molL1AgNO3溶液分別滴入0.001 molL1的KCl和0.001 molL1的K2CrO4溶液中先產生Ag2CrO4沉淀D向AgCl的懸濁液中滴加濃氨水，沉淀溶解，說明AgCl的溶解平衡向右移動6已知25 時，Ka(HF)3.6104，Ksp(CaF2)1.461010，現(xiàn)向1 L 0.2 molL1 HF溶液中加入 1 L 0.2 molL1 CaCl2溶液，則下列說法中正確的是()A25 時，0.1 molL1 HF溶液中pH1BKsp(CaF2)隨溫度和濃度的變化而變化C該體系中沒有沉淀產生D該體系中HF與CaCl2反應產生沉淀7電離常數(shù)(Ka或Kb)、溶度積常數(shù)(Ksp)是判斷物質性質的重要常數(shù)，下列關于這些常數(shù)的計算或運用正確的是()A某亞硫酸溶液pH4.3，若忽略二級電離，則其一級電離常數(shù)K11.0108.60BKa(HCN)Ka(CH3COOH)，說明同濃度時氫氰酸的酸性比醋酸強CKsp(AgI)Ksp(AgCl)，向AgCl懸濁液中加入KI溶液會出現(xiàn)黃色沉淀DKsp(AgCl)c(AgY)c(AgZ)B若向AgY的飽和溶液中加入少量的AgX固體，則c(Y)減小C若取0.188 g AgY(相對分子質量188)固體放入100 mL水中(忽略溶液體積的變化)，則溶液中Y的物質的量濃度為1.01012 molL1D往C選項的溶液中加入1 mL 0.1 molL1的NaZ溶液，能生成AgZ沉淀10已知AgI為黃色沉淀，AgCl為白色沉淀。25 時，AgI飽和溶液中c(Ag)為1.22108 molL1，AgCl飽和溶液中c(Ag)為1.30105 molL1。若在5 mL含有KCl和KI濃度均為0.01 molL1的混合溶液中，滴加8 mL 0.01 molL1的AgNO3溶液，則下列敘述中不正確的是()A溶液中所含溶質的離子濃度大小關系為c(K)c(NO)c(Cl)c(I)c(Ag)B溶液中先產生的是AgI沉淀CAgCl的Ksp的數(shù)值為1.691010D若在AgI懸濁液中滴加少量的KCl溶液，黃色沉淀不會轉變成白色沉淀11許多在水溶液中的反應，往往有易溶物轉化為難溶物或難溶物轉化為更難溶物的現(xiàn)象。下表為相同溫度下某些物質的溶解度。物質AgClAg2SCaSO4Ca(OH)2溶解度/g1.51041.31060.20.165物質Ca(HCO3)2CaCO3NH4HCO3(NH4)2SO4溶解度/g16.61.51032175.4(1)若在有氯化銀固體的水中加入硫化鈉溶液，可能發(fā)生的現(xiàn)象是_。(2)生成硫酸銨化肥的方法之一是：把石膏粉(CaSO4)懸浮于水中，不斷通入氨氣并通入二氧化碳，充分反應后立即過濾，濾液經蒸發(fā)而得到硫酸銨晶體，寫出該反應的化學方程式：_。12.已知難溶電解質在水溶液中存在溶解平衡：MmAn(s)mMn(aq)nAm(aq)Kspcm(Mn)cn(Am)，稱為溶度積。某學習小組欲探究CaSO4沉淀轉化為CaCO3沉淀的可能性，查得如下資料(25 )：難溶電解質CaCO3CaSO4MgCO3Mg(OH)2Ksp2.81097.11056.81065.61012實驗步驟如下：往100 mL 0.1 molL1的CaCl2溶液中加入100 mL 0.1 molL1的Na2SO4溶液，立即有白色沉淀生成。向上述懸濁液中加入固體Na2CO3 3 g，攪拌，靜置，沉淀后棄去上層清液。再加入蒸餾水攪拌，靜置、沉淀后再棄去上層清液。_。(1)由題中信息Ksp越大，表示電解質的溶解度越_(填“大”或“小”)。 (2)寫出第步發(fā)生反應的化學方程式：_。(3)設計第步的目的是_。(4)請補充第步操作及發(fā)生的現(xiàn)象：_。13水體中重金屬鉛的污染問題備受關注。水溶液中鉛的存在形態(tài)主要有Pb2、Pb(OH)、Pb(OH)2、Pb(OH)、Pb(OH)，各形態(tài)的濃度分數(shù)隨溶液pH變化的關系如下圖所示：注1表示Pb2，2表示Pb(OH)，3表示Pb(OH)2,4表示Pb(OH)，5表示Pb(OH)。(1)Pb(NO3)2溶液中，_2(填“”、“”或“”)；往該溶液中滴入氯化銨溶液后，增加，可能的原因是_。(2)往Pb(NO3)2溶液中滴入稀NaOH溶液，pH8時溶液中存在的陽離子(Na除外)有_，pH9時主要反應的離子方程式為_。(3)某課題組制備了一種新型脫鉛劑，能有效去除水中的鉛，實驗結果如下表：離子Pb2Cu2Fe3Mn2Cl處理前濃度/mgL10.10029.80.1200.08751.9處理后濃度/mgL10.00422.60.0400.05349.8上表中除Pb2外，該脫鉛劑對其他離子的去除效果最好的是_。(4)如果該脫鉛劑(用EH表示)脫鉛過程中主要發(fā)生的反應為2EH(s)Pb2=E2Pb(s)2H則脫鉛的最合適pH范圍為_(填代號)。A45 B67 C910 D1112答案基礎再現(xiàn)深度思考考點一1飽和溶液溶解生成沉淀2(1)(2)(3)Ksp，有沉淀生成。5不可能將要除去的離子全部通過沉淀除去。一般認為殘留在溶液中的離子濃度小于1105 molL1時，沉淀已經完全。6D7(1)向溶液中加入過量的Na2CO3溶液充分反應過濾，向濾液中加適量鹽酸。(2)把混合物與飽和KI溶液混合，振蕩靜置，溶度積大的AgCl就慢慢轉化為溶度積小的AgI。8(1)BaCO3Ba2CO23，HCl=HCl，2HCO23=H2OCO2，鹽酸電離的H與BaCO3產生的CO23結合生成CO2和H2O，破壞了BaCO3的溶解平衡，c(Ba2)增大，引起人體中毒。(2)CaCO3Ca2CO23，H2SO4=SO242H，因為生成的CaSO4溶解度較小，會附在CaCO3的表面，阻止平衡的右移。而CH3COOHCH3COOH生成的醋酸鈣易溶于水；當H與CO23結合生成CO2和H2O時，CaCO3的溶解平衡右移。(3)用水洗滌AgCl，AgClAgCl平衡右移，AgCl的質量減少，用HCl洗滌AgCl，稀釋的同時HCl電離產生的Cl會使平衡左移，AgCl減少的質量要小些。規(guī)律方法解題指導規(guī)律方法1難溶電解質的溶解度雖然很小，但不可能為零(完全不溶解)，溶液中的離子結合成難溶電解質時，也不可能完全進行到底。故難溶電解質在水中會建立如下平衡：MmAn(s)mMn(aq)nAm(aq)。勒夏特列原理同樣適用于溶解平衡。2對于溶解平衡：AmBn(s)mAn(aq)nBm(aq)，Kspcm(An)cn(Bm)，對于相同類型的物質，Ksp的大小，反映了難溶電解質在溶液中溶解能力的大小，也反映了該物質在溶液中沉淀的難易。與平衡常數(shù)一樣，Ksp與溫度有關。不過溫度改變不大時，Ksp變化也不大，常溫下的計算可不考慮溫度的影響。3內因難溶電解質本身的性質，這是決定因素。外因以AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq)H0為例外界條件移動方向平衡后c(Ag)平衡后c(Cl)Ksp升高溫度正向增大增大增大加水稀釋正向減小減小不變加入少量AgNO3逆向增大減小不變通入HCl逆向減小增大不變通入H2S正向減小增大不變【例1】A【例2】B【例3】D【例4】(1)由AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq)知c(Ag)c(Cl)所以Ksp(AgCl)1.81010c(Ag)c(Cl)c2(Ag)所以c(Ag)1.3105molL1(2)由Mg(OH)2(s)Mg2(aq)2OH(aq)知KspMg(OH)21.81011c(Mg2)c2(OH)c2(OH)解得c(OH)3.3104molL1所以c(H)3.01011molL1所以pH10.5(3)由KspMg(OH)21.81011c(Mg2)c2(OH)0.01c2(OH)c(OH)4.2105molL1c(H)2.41010molL1 所以pH9.6，即當pH9.6時，開始出現(xiàn)Mg(OH)2沉淀。由于一般認為殘留在溶液中的離子濃度小于1105molL1時，沉淀已經完全。故Mg2完全沉淀時有：1105c2(OH)1.81011所以c(OH)1.34103molL1c(H)7.461012 molL1所以pH11.1【例5】(1)Cl先沉淀(2)4.13106 molL1真題重組規(guī)范集訓1B2.B3.B4(1) (2)5A 6C7A82.0 molL1課時規(guī)范訓練教材習題回扣1C2.C3.D4.D能力提升訓練1B2.A3.C4.B5.D6.D7.C 8A9.C10.A11(1)白色固體消失，同時會生成黑色固體(2)CaSO4CO2H2O2NH3=CaCO3(NH4)2SO412(1)大(2)Na2CO3(aq)CaSO4(s)=Na2SO4(aq)CaCO3(s)(3)洗去沉淀中附著的SO24(4)向沉淀中加入足量的鹽酸，沉淀完全溶解，并生成無色無味氣體13(1)Pb2與Cl反應，c(Pb2)減小(2)Pb2、Pb(OH)、HPb(OH)OH=Pb(OH)2(3)Fe3(4)B - 14 -