2020版高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 全程訓(xùn)練計(jì)劃 課練33 物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)（含解析）.doc

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課練33物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)12018全國卷鋅在工業(yè)中有重要作用，也是人體必需的微量元素?；卮鹣铝袉栴}：(1)Zn原子核外電子排布式為_。(2)黃銅是人類最早使用的合金之一，主要由Zn和Cu組成。第一電離能I1(Zn)_I1(Cu)(填“大于”或“小于”)。原因是_。(3)ZnF2具有較高的熔點(diǎn)(872 )，其化學(xué)鍵類型是_；ZnF2不溶于有機(jī)溶劑而ZnCl2、ZnBr2、ZnI2能夠溶于乙醇、乙醚等有機(jī)溶劑，原因是_。(4)中華本草等中醫(yī)典籍中，記載了爐甘石(ZnCO3)入藥，可用于治療皮膚炎癥或表面創(chuàng)傷。ZnCO3中，陰離子空間構(gòu)型為_，C原子的雜化形式為_。(5)金屬Zn晶體中的原子堆積方式如圖所示，這種堆積方式稱為_。六棱柱底邊邊長為a cm，高為c cm，阿伏加德羅常數(shù)的值為NA，Zn的密度為_ gcm3(列出計(jì)算式)。答案：(1)Ar3d104s2(2)大于Zn核外電子排布為全滿穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，較難失電子(3)離子鍵ZnF2為離子化合物，ZnCl2、ZnBr2、ZnI2的化學(xué)鍵以共價(jià)鍵為主、極性較小(4)平面三角形sp2(5)六方最密堆積(A3型)解析：(1)Zn原子核外有30個(gè)電子，其電子排布式為Ar3d104s2。(2)Cu原子的外圍電子排布式為3d104s1,4s能級處于半充滿狀態(tài)，而Zn原子的4s能級處于全充滿狀態(tài)，Zn原子更不易失去1個(gè)電子，所以Zn原子的第一電離能較大。(3)根據(jù)ZnF2晶體的熔點(diǎn)較高可知，ZnF2為離子晶體，含有離子鍵，而ZnCl2、ZnBr2、ZnI2的化學(xué)鍵以共價(jià)鍵為主、極性較小，故能夠溶解在有機(jī)溶劑中。(4)CO中碳原子的價(jià)層電子對數(shù)為3，中心碳原子采取sp2雜化，故CO的空間構(gòu)型為平面三角形。(5)題圖中原子的堆積方式為六方最密堆積。六棱柱底部正六邊形的面積6a2 cm2，六棱柱的體積6a2c cm3，該晶胞中Zn原子個(gè)數(shù)為12236，已知Zn的相對原子質(zhì)量為65，阿伏加德羅常數(shù)的值為NA，則Zn的密度 gcm3。22018全國卷硫及其化合物有許多用途，相關(guān)物質(zhì)的物理常數(shù)如下表所示：H2SS8FeS2SO2SO3H2SO4熔點(diǎn)/85.5115.2600(分解)75.516.810.3沸點(diǎn)/60.3444.610.045.0337.0回答下列問題：(1)基態(tài)Fe原子價(jià)層電子的電子排布圖(軌道表達(dá)式)為_，基態(tài)S原子電子占據(jù)最高能級的電子云輪廓圖為_形。(2)根據(jù)價(jià)層電子對互斥理論，H2S、SO2、SO3的氣態(tài)分子中，中心原子價(jià)層電子對數(shù)不同于其他分子的是_。(3)圖(a)為S8的結(jié)構(gòu)，其熔點(diǎn)和沸點(diǎn)要比二氧化硫的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)高很多，主要原因?yàn)開。(4)氣態(tài)三氧化硫以單分子形式存在，其分子的立體構(gòu)型為_形，其中共價(jià)鍵的類型有_種；固體三氧化硫中存在如圖(b)所示的三聚分子，該分子中S原子的雜化軌道類型為_。(5)FeS2晶體的晶胞如圖(c)所示。晶胞邊長為a nm，F(xiàn)eS2相對式量為M，阿伏加德羅常數(shù)的值為NA ，其晶體密度的計(jì)算表達(dá)式為_gcm3；晶胞中Fe2位于S所形成的正八面體的體心，該正八面體的邊長為_ nm。答案：(1)啞鈴(紡錘)(2)H2S(3)S8相對分子質(zhì)量大，分子間范德華力強(qiáng)(4)平面三角2sp3(5)1021a解析：(1)基態(tài)Fe原子核外有26個(gè)電子，按照構(gòu)造原理，其核外電子排布式為Ar3d64s2，按照洪特規(guī)則，價(jià)層電子3d上6個(gè)電子優(yōu)先占據(jù)5個(gè)不同軌道，故價(jià)層電子的電子排布圖為?；鶓B(tài)S原子的核外電子排布式為1s22s22p63s23p4，電子占據(jù)最高能級為3p，p能級的電子云輪廓圖為啞鈴(紡錘)形。(2)價(jià)層電子對數(shù)包括成鍵電子對數(shù)和孤電子對數(shù)，H2S中S的成鍵電子對數(shù)為2，孤電子對數(shù)為2，故價(jià)層電子對數(shù)為4(或價(jià)層電子對數(shù)為4)，同理，SO2中S的價(jià)層電子對數(shù)為3，SO3中S的價(jià)層電子對數(shù)為3，H2S中S的價(jià)層電子對數(shù)不同于SO2、SO3。(3)S8和SO2均為分子晶體，分子間存在的作用力均為范德華力，S8的相對分子質(zhì)量大，分子間范德華力強(qiáng)，故熔點(diǎn)和沸點(diǎn)高。(4)氣態(tài)SO3為單分子，分子中S無孤電子對，其分子的立體構(gòu)型為平面三角形，S和O之間形成雙鍵，故共價(jià)鍵有鍵和鍵兩種。固態(tài)SO3為三聚分子，分子中每個(gè)S與4個(gè)O成鍵，S無孤電子對，故原子的雜化軌道類型為sp3。(5)該晶胞中Fe2位于棱上和體心，個(gè)數(shù)為1214，S位于頂點(diǎn)和面心，個(gè)數(shù)為864，故晶體密度為4 g(a107 cm)31021 gcm3。根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)，S所形成的正八面體的邊長為該晶胞中相鄰面的面心之間的連線之長，即為晶胞邊長的，故該正八面體的邊長為a nm。32018全國卷Li是最輕的固體金屬，采用Li作為負(fù)極材料的電池具有小而輕、能量密度大等優(yōu)良性能，得到廣泛應(yīng)用?；卮鹣铝袉栴}：(1)下列Li原子電子排布圖表示的狀態(tài)中，能量最低和最高的分別為_、_。(填標(biāo)號)(2)Li與H具有相同的電子構(gòu)型，r(Li)小于r(H)，原因是_。(3)LiAlH4是有機(jī)合成中常用的還原劑，LiAlH4中的陰離子空間構(gòu)型是_、中心原子的雜化形式為_。LiAlH4中，存在_(填標(biāo)號)。A離子鍵B鍵C鍵D氫鍵(4)Li2O是離子晶體，其晶格能可通過圖(a)的BornHaber循環(huán)計(jì)算得到。可知，Li原子的第一電離能為_kJmol1，OO鍵鍵能為_kJmol1，Li2O晶格能為_kJmol1。(5)Li2O具有反螢石結(jié)構(gòu)，晶胞如圖(b)所示。已知晶胞參數(shù)為0.466 5 nm，阿伏加德羅常數(shù)的值為NA，則Li2O的密度為 _ gcm3(列出計(jì)算式)。答案：(1)DC(2)Li核電荷數(shù)較大(3)正四面體sp3AB(4)5204982 908(5)解析：(1)根據(jù)能級能量E(1s)E(2s)CH3OHCO2H2H2O與CH3OH均為極性分子，H2O中氫鍵比甲醇多；CO2與H2均為非極性分子，CO2分子量較大，范德華力較大(4)離子鍵和鍵(4鍵)(5)0.1480.076解析：(1)Co是27號元素，其基態(tài)原子核外電子排布式為Ar3d74s2或1s22s22p63s23p63d74s2。元素Mn與O中，由于O是非金屬元素而Mn是金屬元素，所以O(shè)的第一電離能大于Mn的。O基態(tài)原子核外電子排布式為1s22s22p4，其核外未成對電子數(shù)是2，而Mn基態(tài)原子核外電子排布式為Ar3d54s2，其核外未成對電子數(shù)是5，因此Mn的基態(tài)原子核外未成對電子數(shù)比O的多。(2)CO2和CH3OH的中心原子C的價(jià)層電子對數(shù)分別為2和4，所以CO2和CH3OH分子中C原子的雜化形式分別為sp和sp3。(3)由于水和甲醇均為極性分子，二氧化碳和氫氣均為非極性分子，所以水和甲醇的沸點(diǎn)高于二氧化碳和氫氣的沸點(diǎn)；由于水分子中兩個(gè)氫原子都可以參與形成分子間氫鍵，而甲醇分子中只有一個(gè)羥基上的氫原子可用于形成分子間氫鍵，所以水的沸點(diǎn)高于甲醇的沸點(diǎn)；由于二氧化碳的相對分子質(zhì)量比氫氣大，所以二氧化碳分子間作用力較大、沸點(diǎn)較高。(4)硝酸錳是離子化合物，硝酸根和錳離子之間形成離子鍵，硝酸根中N原子與3個(gè)氧原子形成 3個(gè)鍵，硝酸根中存在氮氧雙鍵，所以還存在鍵。(5)因?yàn)镺2采用面心立方最密堆積方式，面對角線是O2半徑的4倍，即4r(O2)a，解得r(O2)0.148 nm；根據(jù)晶胞的結(jié)構(gòu)可知，棱上陰陽離子相切，因此2r(Mn2)2r(O2)0.448 nm，所以r(Mn2) 0.076 nm。10鍺(Ge)是典型的半導(dǎo)體元素，在電子、材料等領(lǐng)域應(yīng)用廣泛?；卮鹣铝袉栴}：(1)基態(tài)Ge原子的核外電子排布式為Ar_，有_個(gè)未成對電子。(2)Ge與C是同族元素，C原子之間可以形成雙鍵、叁鍵，但Ge原子之間難以形成雙鍵或叁鍵。從原子結(jié)構(gòu)角度分析，原因是_。(3)比較下列鍺鹵化物的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)，分析其變化規(guī)律及原因_。GeCl4GeBr4GeI4熔點(diǎn)/49.526146沸點(diǎn)/83.1186約400(4)光催化還原CO2制備CH4反應(yīng)中，帶狀納米Zn2GeO4是該反應(yīng)的良好催化劑。Zn、Ge、O電負(fù)性由大至小的順序是_。(5)Ge單晶具有金剛石型結(jié)構(gòu)，其中Ge原子的雜化方式為_，微粒之間存在的作用力是_。(6)晶胞有兩個(gè)基本要素：原子坐標(biāo)參數(shù)，表示晶胞內(nèi)部各原子的相對位置。如圖為Ge單晶的晶胞，其中原子坐標(biāo)參數(shù)A為(0,0,0)；B為(，0，)；C為(，0)。則D原子的坐標(biāo)參數(shù)為_。晶胞參數(shù)，描述晶胞的大小和形狀。已知Ge單晶的晶胞參數(shù)a565.76 pm，其密度為_ gcm3(列出計(jì)算式即可)。答案：(1)3d104s24p22(2)Ge原子半徑大，原子間形成的單鍵較長，pp軌道肩并肩重疊程度很小或幾乎不能重疊，難以形成鍵(3)GeCl4、GeBr4、GeI4的熔、沸點(diǎn)依次增高。原因是分子結(jié)構(gòu)相似，分子量依次增大，分子間相互作用力逐漸增強(qiáng)(4)OGeZn(5)sp3共價(jià)鍵(6)107解析：(1)鍺元素在周期表的第四周期、第A族，因此核外電子排布式為Ar3d104s24p2，p軌道上的2個(gè)電子是未成對電子。(2)鍺雖然與碳為同族元素，但比碳多了兩個(gè)電子層，因此鍺的原子半徑大，原子間形成的單鍵較長，pp軌道肩并肩重疊程度很小或幾乎不能重疊，難以形成鍵。(3)由鍺鹵化物的熔沸點(diǎn)由Cl到I呈增大的趨勢且它們的熔沸點(diǎn)較低，可判斷它們均為分子晶體，而相同類型的分子晶體，其熔沸點(diǎn)取決于分子量的大小，因?yàn)榉肿恿吭酱螅肿娱g的作用力就越大，熔沸點(diǎn)就越高。(4)Zn和Ge為同周期元素，Ge在Zn的右邊，因此Ge的電負(fù)性比Zn的強(qiáng)；O為活潑的非金屬元素，電負(fù)性強(qiáng)于Ge和Zn，因此三者電負(fù)性由大至小的順序?yàn)镺、Ge、Zn。(5)Ge單晶為金剛石型結(jié)構(gòu)，金剛石中碳原子的雜化方式為sp3，因此Ge原子的雜化方式也為sp3。微粒之間存在的作用力為共價(jià)鍵。(6)根據(jù)題給圖示可知，D原子的坐標(biāo)參數(shù)為(，)。每個(gè)晶胞中含有鍺原子81/861/248(個(gè))，每個(gè)晶胞的質(zhì)量為，晶胞的體積為(565.761010cm)3，所以晶胞的密度為107 gcm3。11東晉華陽國志南中志卷四中已有關(guān)于白銅的記載，云南鎳白銅(銅鎳合金)聞名中外，曾主要用于造幣，亦可用于制作仿銀飾品?；卮鹣铝袉栴}：(1)鎳元素基態(tài)原子的電子排布式為_，3d能級上的未成對電子數(shù)為_。(2)硫酸鎳溶于氨水形成Ni(NH3)6SO4藍(lán)色溶液。Ni(NH3)6SO4中陰離子的立體構(gòu)型是_。在Ni(NH3)62中Ni2與NH3之間形成的化學(xué)鍵稱為_，提供孤電子對的成鍵原子是_。氨的沸點(diǎn)_(填“高于”或“低于”)膦(PH3)，原因是_；氨是_分子(填“極性”或“非極性”)，中心原子的軌道雜化類型為_。(3)單質(zhì)銅及鎳都是由_鍵形成的晶體；元素銅與鎳的第二電離能分別為：ICu1 958 kJmol1、INi1 753 kJmol1，ICuINi的原因是_。(4)某鎳白銅合金的立方晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。晶胞中銅原子與鎳原子的數(shù)量比為_。若合金的密度為d gcm3，晶胞參數(shù)a_nm。答案：(1)1s22s22p63s23p63d84s2或Ar3d84s22(2)正四面體配位鍵N高于NH3分子間可形成氫鍵極性sp3(3)金屬銅失去的是全充滿的3d10電子，鎳失去的是4s1電子(4)3：1107解析：本題主要考查物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)，意在考查考生對原子、分子、晶體結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的理解能力。(1)Ni元素原子核外有28個(gè)電子，電子排布式為1s22s22p63s23p63d84s2或Ar3d84s2。3d能級上有2個(gè)未成對電子。(2)SO中S無孤電子對，立體構(gòu)型為正四面體。Ni(NH3)62為配離子，Ni2與NH3之間為配位鍵。配體NH3中提供孤電子對的為N。NH3分子間存在氫鍵，故沸點(diǎn)比PH3高。NH3中N有一個(gè)孤電子對，立體構(gòu)型為三角錐形，因此NH3為極性分子，N的雜化軌道數(shù)為314，雜化類型為sp3。(3)單質(zhì)銅及鎳都是由金屬鍵形成的晶體，Cu，Ni失去一個(gè)電子后電子排布式分別為Ar3d10、Ar3d84s1，銅的3d軌道全充滿，達(dá)到穩(wěn)定狀態(tài)，所以Cu的第二電離能相對較大。(4)Cu原子位于面心，個(gè)數(shù)為63，Ni原子位于頂點(diǎn)，個(gè)數(shù)為81，銅原子與鎳原子的數(shù)量比為3：1。以該晶胞為研究對象，則gd gcm3(a107cm)3，解得a107。12隨著科學(xué)的發(fā)展，許多新物質(zhì)被發(fā)現(xiàn)或被合成出來，為新能源開發(fā)和新材料研制開拓出更大的空間。中科院科學(xué)家最近合成了一種新型材料，其結(jié)構(gòu)簡式為。請回答下列問題。(1)基態(tài)氟原子的最高能級的電子云有_種空間伸展方向，基態(tài)硒原子的價(jià)層電子排布式是_，用元素符號表示出氟、氧、氮、氫四種元素的第一電離能由大到小的順序：_。(2)該物質(zhì)結(jié)構(gòu)簡式中的氮原子共形成_個(gè)鍵；該物質(zhì)中氮原子的軌道雜化類型為_，該分子中含有氮、氧、氟三種電負(fù)性很大的原子，也含有氫原子，它_(填“能”或“不能”)形成分子內(nèi)或者分子間氫鍵。(3)硒能形成兩種常見的氧化物，屬于V形分子的物質(zhì)的分子式為_，沸點(diǎn)較高的物質(zhì)是_。(4)常壓下，氨氣在300 時(shí)約有10%分解，水蒸氣在2 000 時(shí)約有5%分解，從物質(zhì)結(jié)構(gòu)的角度看，其原因是_。(5)硒化鋅的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示，硒離子的配位數(shù)是_，若晶胞參數(shù)為d pm，則硒化鋅的密度為_ gcm3(不需要化簡，1 m109 nm1012 pm)。答案：(1)34s24p4FNOH(2)2sp2、sp3不能(3)SeO2SeO3(4)HN鍵的鍵長大于HO鍵的鍵長，鍵能：NHNOH。(2)該分子中的氮原子共形成2個(gè)鍵。該分子中有的氮原子形成了3個(gè)鍵，有的氮原子形成了2個(gè)鍵和1個(gè)鍵，它們均還有一個(gè)孤電子對，故該物質(zhì)中氮原子的軌道雜化類型有sp2、sp3雜化；由于分子中沒有HF鍵、HO鍵、HN鍵，故無法形成相應(yīng)的氫鍵。(3)硒的兩種氧化物分別為SeO3、SeO2，SeO2中硒的價(jià)層電子對數(shù)為3，分子構(gòu)型為V形。SeO3的相對分子質(zhì)量較大，分子間作用力較大，沸點(diǎn)較高。(4)HN鍵的鍵長大于HO鍵的鍵長，鍵能：NHOH，故NH3比H2O更易分解。(5)觀察硒化鋅的晶胞結(jié)構(gòu)知，每個(gè)鋅離子與四個(gè)硒離子成鍵，因此鋅離子的配位數(shù)為4,1個(gè)晶胞中硒離子數(shù)為864，鋅離子數(shù)為4，則硒化鋅的化學(xué)式為ZnSe，故硒離子的配位數(shù)也為4；一個(gè)晶胞中含有4個(gè)“ZnSe”，其質(zhì)量m g，體積為(d1010 cm)3，密度為 gcm3。