2019年高考化學(xué) 黃金押題08 水溶液中的離子平衡（含解析）.doc

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黃金押題08 水溶液中的離子平衡【高考考綱】1.了解水的電離、離子積常數(shù)。2.了解溶液pH的含義及其測定方法，能進(jìn)行pH的簡單計算。3.理解弱電解質(zhì)在水中的電離平衡，能利用電離平衡常數(shù)進(jìn)行相關(guān)計算。4.了解鹽類水解的原理，影響鹽類水解程度的因素，鹽類水解的應(yīng)用。5.了解難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡。理解溶度積(Ksp)的含義，能進(jìn)行相關(guān)的計算。6.以上各部分知識的綜合運(yùn)用?！菊骖}感悟】 例1、(2018高考北京卷)測定0.1 molL1 Na2SO3溶液先升溫再降溫過程中的pH，數(shù)據(jù)如下。時刻溫度/25304025pH9.669.529.379.25實(shí)驗(yàn)過程中，取時刻的溶液，加入鹽酸酸化的BaCl2溶液做對比實(shí)驗(yàn)，產(chǎn)生白色沉淀多。下列說法不正確的是()ANa2SO3溶液中存在水解平衡：SOH2OHSOOHB的pH與不同，是由于SO濃度減小造成的C的過程中，溫度和濃度對水解平衡移動方向的影響一致D與的Kw值相等解析：選C。亞硫酸鈉是強(qiáng)堿弱酸鹽，存在水解平衡：SOH2OHSOOH，A項(xiàng)正確；與的溫度相同，但pH不同，主要是由于亞硫酸鈉被氧化為硫酸鈉，從而導(dǎo)致溶液的堿性減弱，pH減小，B項(xiàng)正確；的過程中，溫度升高使水解平衡正向移動，而SO濃度逐漸減小，使水解平衡逆向移動，故溫度和濃度對水解平衡移動方向的影響不一致，C項(xiàng)錯誤；與的溫度相同，故Kw值相等，D項(xiàng)正確?！久麕燑c(diǎn)睛】電離平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡是溶液中的三大平衡，它們都遵循平衡移動原理當(dāng)只改變體系的一個條件時，平衡向能夠減弱這種改變的方向移動。(1)外界條件對醋酸電離平衡的影響CH3COOHCH3COOHH0體系變化條件平衡移動方向n(H)c(H)導(dǎo)電能力Ka加水稀釋向右增大減小減弱不變加入少量冰醋酸向右增大增大增強(qiáng)不變通入HCl(g)向左增大增大增強(qiáng)不變加NaOH(s)向右減小減小增強(qiáng)不變加入鎂粉向右減小減小增強(qiáng)不變升高溫度向右增大增大增強(qiáng)增大加CH3COONa(s)向左減小減小增強(qiáng)不變(2)外界條件對水的電離平衡的影響H2OHOHH0體系變化條件平衡移動方向水的電離程度c(OH)c(H)Kw加酸向左減小減小增大不變加堿向左減小增大減小不變加可水解的鹽Na2CO3向右增大增大減小不變NH4Cl向右增大減小增大不變改變溫度升溫向右增大增大增大增大降溫向左減小減小減小減小(3)外界條件對FeCl3 溶液水解平衡的影響Fe33H2OFe(OH)33HH0體系變化條件平衡移動方向n(H)pH水解程度Kh升溫向右增大減小增大增大通HCl向左增大減小減小不變加H2O向右增大增大增大不變加FeCl3 固體向右增大減小減小不變加NaHCO3向右減小增大增大不變(4)外界條件對AgCl溶解平衡的影響AgCl(s) Ag(aq)Cl(aq)H0體系變化條件平衡移動方向c(Ag)c(Cl)Ksp升高溫度向右增大增大增大加水稀釋向右不變不變不變加入少量AgNO3向左增大減小不變通入HCl向左減小增大不變通入H2S向右減小增大不變【變式探究】(2018高考天津卷)LiH2PO4是制備電池的重要原料。室溫下，LiH2PO4溶液的pH隨c初始(H2PO)的變化如圖1所示，H3PO4溶液中H2PO的分布分?jǐn)?shù)隨pH的變化如圖2所示。下列有關(guān)LiH2PO4溶液的敘述正確的是()A溶液中存在3個平衡B含P元素的粒子有H2PO、HPO和POC隨c初始(H2PO)增大，溶液的pH明顯變小D用濃度大于1 molL1的H3PO4溶液溶解Li2CO3，當(dāng)pH達(dá)到4.66時，H3PO4幾乎全部轉(zhuǎn)化為LiH2PO4解析：選D。LiH2PO4溶液中存在H2PO的電離平衡：H2POHHPO、HPOHPO，H2PO的水解平衡：H2POH2OH3PO4OH，H2O的電離平衡：H2OHOH，溶液中存在4個平衡，A項(xiàng)錯誤；含P元素的粒子有H2PO、HPO、PO、H3PO4，B項(xiàng)錯誤；根據(jù)圖1，隨著c初始(H2PO)增大，溶液的pH先逐漸減小后趨向不變，C項(xiàng)錯誤；根據(jù)圖2，當(dāng)pH4.66時，0.994，即H2PO的分布分?jǐn)?shù)為0.994，故當(dāng)pH達(dá)到4.66時，H3PO4幾乎全部轉(zhuǎn)化為LiH2PO4，D項(xiàng)正確。例2、 (2018高考全國卷)用0.100 molL1AgNO3滴定50.0 mL 0.050 0 molL1 Cl溶液的滴定曲線如圖所示。下列有關(guān)描述錯誤的是()A根據(jù)曲線數(shù)據(jù)計算可知Ksp(AgCl)的數(shù)量級為1010B曲線上各點(diǎn)的溶液滿足關(guān)系式c(Ag)c(Cl)Ksp(AgCl)C相同實(shí)驗(yàn)條件下，若改為0.040 0 molL1 Cl，反應(yīng)終點(diǎn)c移到aD. 相同實(shí)驗(yàn)條件下，若改為0.050 0 molL1 Br，反應(yīng)終點(diǎn)c向b方向移動解析：選C。根據(jù)滴定曲線，當(dāng)加入25 mL AgNO3溶液時，Ag與Cl剛好完全反應(yīng)，AgCl處于沉淀溶解平衡狀態(tài)，此時溶液中c(Ag)c(Cl)104.75 molL1，Ksp(AgCl)c(Ag)c(Cl)109.53.161010，A項(xiàng)正確；曲線上各點(diǎn)都處于沉淀溶解平衡狀態(tài)，故符合c(Ag)c(Cl)Ksp(AgCl)，B項(xiàng)正確；根據(jù)圖示，Cl濃度為0.050 0 molL1時消耗25 mL AgNO3溶液，則Cl濃度為0.040 0 molL1時消耗20 mL AgNO3溶液，a點(diǎn)對應(yīng)AgNO3溶液體積為15 mL，所以反應(yīng)終點(diǎn)不可能由c點(diǎn)移到a點(diǎn)，C項(xiàng)錯誤；由于AgBr的Ksp小于AgCl的Ksp，初始c(Br)與c(Cl)相同時，反應(yīng)終點(diǎn)時消耗的AgNO3溶液體積相同，但Br濃度小于Cl濃度，即反應(yīng)終點(diǎn)從曲線上的c點(diǎn)向b點(diǎn)方向移動，D項(xiàng)正確?！久麕燑c(diǎn)睛】水的離子積常數(shù)、電離常數(shù)、水解常數(shù)、溶度積常數(shù)是溶液中的四大常數(shù)，它們均只與溫度有關(guān)。有關(guān)常數(shù)的計算，要緊緊圍繞它們只與溫度有關(guān)，而不隨其離子濃度的變化而變化來進(jìn)行。已知：常溫下，H2S的電離常數(shù)為Ka1、Ka2，Cu(OH)2、CuS、Ag2S的溶度積常數(shù)分別為Ksp、Ksp、Ksp。(1)水解常數(shù)與電離常數(shù)、離子積之間的關(guān)系常溫下的Na2S溶液中：S2的水解常數(shù)Kh1Kw/Ka2，HS的水解常數(shù)Kh2Kw/Ka1。(2)水解常數(shù)與溶度積、離子積之間的關(guān)系常溫下的CuCl2 溶液中：Cu2的水解常數(shù)KhK/Ksp。(3)平衡常數(shù)與電離常數(shù)、溶度積之間的關(guān)系反應(yīng)CuS(s)2Ag(aq)=Cu2(aq)Ag2S(s)的平衡常數(shù)KKsp/Ksp。反應(yīng)CuS(s)2H(aq)Cu2(aq)H2S(aq)的平衡常數(shù)KKsp/(Ka1Ka2)。(4)判斷溶液的酸堿性NaHS溶液顯堿性，離子濃度的大小順序?yàn)閏(Na)c(HS)c(OH)c(H)c(S2)，判斷理由是HS的水解常數(shù)(Kw/Ka1)大于其電離常數(shù)(Ka2)?！咀兪教骄俊?(1)(2017高考海南卷)向含有BaSO4 固體的溶液中滴加Na2CO3 溶液，當(dāng)有BaCO3 沉淀生成時溶液中_。已知Ksp(BaCO3)2.6109，Ksp(BaSO4)1.11010。(2)(2016高考全國卷)聯(lián)氨(N2H4)為二元弱堿，在水中的電離方式與氨相似。聯(lián)氨第一步電離反應(yīng)的平衡常數(shù)值為_(已知：N2H4HN2H的K8.7107；Kw1.01014)。聯(lián)氨與硫酸形成的酸式鹽的化學(xué)式為_。解析：(1)在同一溶液中，c(Ba2)相同，依據(jù)溶度積的數(shù)學(xué)表達(dá)式，則有24。(2)N2H4的第一步電離的方程式為N2H4H2ON2HOH，則電離常數(shù)KbKKw8.71071.010148.7107。聯(lián)氨是二元弱堿，其與硫酸形成的酸式鹽為N2H6(HSO4)2。答案：(1)24(2)8.7107N2H6(HSO4)2例3、 (2018高考江蘇卷改編)H2C2O4為二元弱酸，Ka1(H2C2O4)5.4102，Ka2(H2C2O4)5.4105，設(shè)H2C2O4溶液中c(總)c(H2C2O4)c(HC2O)c(C2O)。室溫下用NaOH溶液滴定25.00 mL 0.100 0 molL1 H2C2O4溶液至終點(diǎn)。滴定過程得到的下列溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系一定正確的是()A0.100 0 molL1 H2C2O4溶液：c(H)0.100 0 molL1c(C2O)c(OH)c(H2C2O4)Bc(Na)c(總)的溶液：c(Na)c(H2C2O4)c(C2O)c(H)CpH7的溶液：c(Na)0.100 0 molL1c(C2O)c(H2C2O4)Dc(Na)2c(總)的溶液：c(OH)c(H)c(H2C2O4)c(HC2O)解析：選A。H2C2O4溶液中存在電荷守恒：c(H)c(OH)c(HC2O)2c(C2O)，物料守恒：c(H2C2O4)c(HC2O)c(C2O)0.100 0 molL1，將兩式相加，可得：c(H)0.100 0 molL1c(C2O)c(OH)c(H2C2O4)，A項(xiàng)正確；c(Na)c(總)的溶液，相當(dāng)于等物質(zhì)的量的H2C2O4與NaOH反應(yīng)后的溶液，即為NaHC2O4溶液，已知Ka25.4105，Kh(HC2O)c(H)c(C2O)c(H2C2O4)，B項(xiàng)錯誤；起始時，H2C2O4溶液中c(總)c(H2C2O4)c(HC2O)c(C2O)0.100 0 molL1，滴入NaOH溶液后，c(H2C2O4)c(HC2O)c(C2O)0.100 0 molL1，溶液中存在電荷守恒：c(Na)c(H)c(OH)c(HC2O)2c(C2O)，pH7的溶液中，c(Na)c(HC2O)2c(C2O)(H2A)(A2)，則c(HA)c(H2A)c(A2)，C項(xiàng)正確；從圖像中可以看出pH4.2時，(HA)(A2)，則c(HA)c(A2)0.05 molL1，而c(H)104.2 molL1，D項(xiàng)錯誤。例4、(2017高考全國卷)水中的溶解氧是水生生物生存不可缺少的條件。某課外小組采用碘量法測定學(xué)校周邊河水中的溶解氧。實(shí)驗(yàn)步驟及測定原理如下：.取樣、氧的固定用溶解氧瓶采集水樣。記錄大氣壓及水體溫度。將水樣與Mn(OH)2堿性懸濁液(含有KI)混合，反應(yīng)生成MnO(OH)2，實(shí)現(xiàn)氧的固定。.酸化、滴定將固氧后的水樣酸化，MnO(OH)2被I還原為Mn2，在暗處靜置5 min，然后用標(biāo)準(zhǔn)Na2S2O3溶液滴定生成的I2(2S2OI2=2IS4O)?；卮鹣铝袉栴}：(1)取水樣時應(yīng)盡量避免擾動水體表面，這樣操作的主要目的是_。(2)“氧的固定”中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為_。(3)Na2S2O3溶液不穩(wěn)定，使用前需標(biāo)定。配制該溶液時需要的玻璃儀器有燒杯、玻璃棒、試劑瓶和_；蒸餾水必須經(jīng)過煮沸、冷卻后才能使用，其目的是殺菌、除_及二氧化碳。(4)取100.00 mL水樣經(jīng)固氧、酸化后，用a molL1 Na2S2O3溶液滴定，以淀粉溶液作指示劑，終點(diǎn)現(xiàn)象為_；若消耗Na2S2O3溶液的體積為b mL，則水樣中溶解氧的含量為_mgL1。(5)上述滴定完成時，若滴定管尖嘴處留有氣泡會導(dǎo)致測定結(jié)果偏_(填“高”或“低”)。解析：(1)取水樣時避免擾動水體表面，這樣能保證所取水樣中溶解氧量與水體中實(shí)際溶解氧量基本相同，以減小實(shí)驗(yàn)誤差。(2)根據(jù)水樣與Mn(OH)2堿性懸濁液反應(yīng)生成MnO(OH)2，可寫出固氧的反應(yīng)為O22Mn(OH)2=2MnO(OH)2。(3)由于Na2S2O3溶液不穩(wěn)定，使用前需標(biāo)定，配制該溶液時無需用容量瓶，只需粗略配制，故配制Na2S2O3溶液時，還需要用到的玻璃儀器為量筒；所用蒸餾水必須經(jīng)過煮沸、冷卻后才能使用，這樣能除去水中溶解的氧氣和CO2，且能殺菌。(4)根據(jù)可知MnO(OH)2能將水樣中的I氧化為I2，滴定過程中用淀粉溶液作指示劑，在滴定終點(diǎn)前淀粉遇I2變藍(lán)，達(dá)到滴定終點(diǎn)時，I2完全被消耗，溶液藍(lán)色剛好褪去。根據(jù)關(guān)系式O22MnO(OH)22I24Na2S2O3，結(jié)合消耗n(Na2S2O3)a molL1b103 Lab103 mol，可求出100.00 mL水樣中溶解氧的質(zhì)量為ab103 mol32 gmol18ab103 g8ab mg，則該水樣中溶解氧的含量為8ab mg0.100 00 L80ab mgL1。(5)滴定完成時，滴定管尖嘴處留有氣泡，會導(dǎo)致讀取的Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)液體積偏小，根據(jù)關(guān)系式O24Na2S2O3，可知測定的溶解氧的含量偏低。答案：(1)使測定值與水體中的實(shí)際值保持一致，避免產(chǎn)生誤差(2)O22Mn(OH)2=2MnO(OH)2(3)量筒氧氣(4)藍(lán)色剛好褪去80ab(5)低【名師點(diǎn)睛】1“考”實(shí)驗(yàn)儀器酸式滴定管、堿式滴定管、滴定管夾(帶鐵架臺)、錐形瓶。其中?？嫉氖堑味ü埽缯_選擇滴定管(包括量程)，滴定管的檢漏、洗滌和潤洗，滴定管的正確讀數(shù)方法等。2“考”操作步驟(1)滴定前的準(zhǔn)備：查漏、洗滌、潤洗、充液(趕氣泡)、調(diào)液面、讀數(shù)；(2)滴定：移液、滴加指示劑、滴定至終點(diǎn)、讀數(shù)；(3)計算。3“考”指示劑的選擇(1)強(qiáng)酸強(qiáng)堿相互滴定，可選用甲基橙或酚酞；(2)若反應(yīng)生成強(qiáng)酸弱堿鹽，溶液呈酸性，則選用酸性變色范圍的指示劑(甲基橙)；若反應(yīng)生成強(qiáng)堿弱酸鹽，溶液呈堿性，則選用堿性變色范圍的指示劑(酚酞)；(3)石蕊溶液因顏色變化不明顯，且變色范圍過寬，一般不做指示劑。4“考”誤差分析寫出計算式，分析操作對V標(biāo)的影響，由計算式得出對最終測定結(jié)果的影響，切忌死記硬背結(jié)論。此外對讀數(shù)視線(俯視、仰視)問題要學(xué)會畫圖分析。5“考”數(shù)據(jù)處理正確取舍數(shù)據(jù)，計算平均體積，根據(jù)反應(yīng)式確定標(biāo)準(zhǔn)液與待測液濃度和體積的關(guān)系，從而列出公式進(jìn)行計算?！咀兪教骄俊?2017高考天津卷)用沉淀滴定法快速測定NaI等碘化物溶液中c(I)，實(shí)驗(yàn)過程包括準(zhǔn)備標(biāo)準(zhǔn)溶液和滴定待測溶液。.準(zhǔn)備標(biāo)準(zhǔn)溶液a準(zhǔn)確稱取AgNO3基準(zhǔn)物4.246 8 g(0.025 0 mol)后，配制成250 mL標(biāo)準(zhǔn)溶液，放在棕色試劑瓶中避光保存，備用。b配制并標(biāo)定100 mL 0.100 0 molL1 NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液，備用。.滴定的主要步驟a取待測NaI溶液25.00 mL于錐形瓶中。b加入25.00 mL 0.100 0 molL1 AgNO3溶液(過量)，使I完全轉(zhuǎn)化為AgI沉淀。c加入NH4Fe(SO4)2溶液作指示劑。d用0.100 0 molL1 NH4SCN溶液滴定過量的Ag，使其恰好完全轉(zhuǎn)化為AgSCN沉淀后，體系出現(xiàn)淡紅色，停止滴定。e重復(fù)上述操作兩次。三次測定數(shù)據(jù)如下表：實(shí)驗(yàn)序號123消耗NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液體積/mL10.2410.029.98f.數(shù)據(jù)處理?；卮鹣铝袉栴}：(1)將稱得的AgNO3配制成標(biāo)準(zhǔn)溶液，所使用的儀器除燒杯和玻璃棒外還有_。(2)AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液放在棕色試劑瓶中避光保存的原因是_。(3)滴定應(yīng)在pH0.5的條件下進(jìn)行，其原因是_。(4)b和c兩步操作是否可以顛倒_，說明理由：_。(5)所消耗的NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液平均體積為_mL，測得c(I)_molL1。(6)在滴定管中裝入NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液的前一步，應(yīng)進(jìn)行的操作為_。(7)判斷下列操作對c(I)測定結(jié)果的影響：(填“偏高”“偏低”或“無影響”)若在配制AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液時，燒杯中的溶液有少量濺出，則測定結(jié)果_。若在滴定終點(diǎn)讀取滴定管刻度時，俯視標(biāo)準(zhǔn)液液面，則測定結(jié)果_。解析：(1)配制一定物質(zhì)的量濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，除燒杯和玻璃棒外，還需用到的儀器有250 mL(棕色)容量瓶、膠頭滴管。(2)AgNO3見光容易分解，因此需要保存在棕色試劑瓶中。(3)滴定實(shí)驗(yàn)中用NH4Fe(SO4)2溶液作指示劑，F(xiàn)e3容易發(fā)生水解，影響滴定終點(diǎn)判斷，因此控制pH0.5。(4)Fe3能與I發(fā)生氧化還原反應(yīng)：2Fe32I=2Fe2I2，因此b、c不能顛倒，否則指示劑耗盡，無法判斷滴定終點(diǎn)。(5)第1組數(shù)據(jù)誤差較大，舍去，取第2組、第3組實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的平均值，消耗NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積為(10.029.98) mL10.00 mL。根據(jù)滴定原理，則n(Ag)n(I)n(SCN)，故n(I)n(Ag)n(SCN)0.025 L0.100 0 molL10.01 L0.100 0 molL10.001 5 mol，則c(I)0.060 0 molL1。(6)在滴定管中裝入NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液之前，要先用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液潤洗滴定管。(7)配制AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液時，若燒杯中溶液有少量濺出，配制的AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度偏低，則滴定時消耗的NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積偏小，測得的c(I)偏高。滴定管0刻度在上，讀數(shù)時從上往下讀數(shù)，讀取體積偏小，計算所用NH4SCN的物質(zhì)的量偏低，測得的c(I)偏高。答案：(1)250 mL(棕色)容量瓶、膠頭滴管(2)AgNO3見光分解(3)防止因Fe3的水解而影響滴定終點(diǎn)的判斷(或抑制Fe3的水解)(4)否(或不能)若顛倒，F(xiàn)e3與I反應(yīng)，指示劑耗盡，無法判斷滴定終點(diǎn)(5)10.000.060 0(6)用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行潤洗(7)偏高偏高【黃金押題】1已知25 時 HB電離常數(shù)Ka4107，H2A=HHA，HAHA(Ka3106)。有關(guān)0.1 molL1 的兩種酸H2A、HB溶液，下列說法不正確的是()A分別取等體積的兩種酸溶液稀釋100 倍后，pH(H2A)HAHB。分別取等體積的兩種酸溶液稀釋100倍后，由于H2A第一步完全電離，所以pH(H2A)c(Na)c(NH)c(OH)c(H) 解析：選B。常溫下，向1 L 0.1 molL1 NH4Cl溶液中不斷加入固體NaOH，發(fā)生反應(yīng)：NH4ClNaOH =NaClNH3H2O。A.NH4Cl溶液中銨根離子水解，促進(jìn)水的電離，M點(diǎn)溶液為氯化銨、氯化鈉和一水合氨的混合溶液，一水合氨抑制水的電離，故M點(diǎn)溶液中水的電離程度比原溶液小，錯誤；B.在M點(diǎn)時，溶液為氯化銨、氯化鈉和一水合氨的混合溶液，根據(jù)電荷守恒知n(H)n(Na)n(NH )n(OH)n(Cl)，n(Na)a mol，n(Cl)0.1 mol，n(NH )0.05 mol，則n(OH)n(H)(a0.05) mol，正確；C.銨根離子的水解平衡常數(shù)Kh，隨著NaOH的加入，NH3H2O 濃度不斷增大，溫度不變，Kh不變，不斷減小，錯誤；D.當(dāng)n(NaOH)0.05 mol時，溶液為等濃度的氯化銨、氯化鈉和一水合氨的混合溶液，溶液呈堿性，一水合氨的電離程度大于銨根離子的水解程度，離子濃度大小關(guān)系為c(Cl) c(NH)c(Na)c(OH)c(H)，錯誤。3常溫下，濃度均為0.1 molL1、體積均為100 mL的兩種一元酸HX、HY的溶液中，分別加入NaOH固體，lg隨加入NaOH的物質(zhì)的量的變化如圖所示。下列敘述正確的是()AHX的酸性弱于HYBa點(diǎn)由水電離出的c(H)1012 molL1Cc點(diǎn)溶液中：c(Y)c(HY)Db點(diǎn)時酸堿恰好完全中和 解析：選C。A.lg越大，溶液中氫離子濃度越大，未加NaOH時，HX溶液中l(wèi)g的值大，所以HX的酸性強(qiáng)于HY，故A錯誤；B.a點(diǎn)lg12，則溶液中c(H)0.1 molL1，溶液中由水電離的c(H) molL11013 molL1，故B錯誤；C.c點(diǎn)lg6，則溶液中c(H)104 molL1，此時消耗的NaOH為0.005 mol，則溶液中的溶質(zhì)為NaY和HY，由于溶液顯酸性，所以HY的電離程度大于NaY的水解程度，所以c(Y)c(HY)，故C正確；D.濃度為0.1 molL1、體積為100 mL的HY與NaOH恰好中和消耗NaOH為0.01 mol，而b點(diǎn)時消耗的NaOH為0.008 mol，所以酸過量，故D錯誤。4為研究沉淀的生成及其轉(zhuǎn)化，某小組進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)。關(guān)于該實(shí)驗(yàn)的分析不正確的是()A濁液中存在平衡：Ag2CrO4(s) 2Ag(aq)CrO(aq)B中溶液變澄清的原因：AgOH2NH3H2O=Ag(NH3)2OH2H2OC中顏色變化說明有AgCl生成D該實(shí)驗(yàn)可以證明AgCl比Ag2CrO4 更難溶解析：選D。濁液中存在平衡Ag2CrO4(s) 2Ag(aq)CrO(aq)，故A正確；銀離子與NH3H2O結(jié)合生成絡(luò)離子，則中溶液澄清說明發(fā)生了反應(yīng)AgOH2NH3H2O=Ag(NH3)2OH2H2O，故B正確；銀離子與氯離子結(jié)合生成AgCl白色沉淀，則中顏色變化說明有AgCl生成，故C正確；硝酸銀過量，與K2CrO4完全反應(yīng)后，余下的濁液中仍含銀離子，與KCl反應(yīng)生成白色沉淀，不能證明AgCl比Ag2CrO4 更難溶，故D錯誤。525 時，PbR(R2為SO或CO)的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。已知Ksp(PbCO3)Ksp(PbSO4)，下列說法不正確的是()A曲線a表示PbCO3B以PbSO4、Na2CO3 和焦炭為原料可制備PbC當(dāng)PbSO4 和PbCO3 沉淀共存時，溶液中1105D向X點(diǎn)對應(yīng)的飽和溶液中加入少量Pb(NO3)2，可轉(zhuǎn)化為Y點(diǎn)對應(yīng)的溶液解析：選D。橫坐標(biāo)為2即c(Pb2)為1102 molL1時，a曲線對應(yīng)的縱坐標(biāo)為11，b曲線對應(yīng)的縱坐標(biāo)為6，即R2的濃度分別為11011 molL1 和1106 molL1，所以a曲線的Ksp11013，b曲線的Ksp1108，由于Ksp(PbCO3)KHBKHDB滴定至P點(diǎn)時，溶液中：c(B)c(Na)c(HB)c(H)c(OH) CpH7時，三種溶液中：c(A)c(B)c(D) D當(dāng)中和百分?jǐn)?shù)達(dá)100% 時，將三種溶液混合后：c(HA)c(HB)c(HD)c(OH)c(H)解析：選C。三種酸的濃度相等，根據(jù)圖像，在滴定前HA溶液的pH最小，酸性最強(qiáng)，HD溶液的pH最大，酸性最弱，說明HA的電離程度最大，電離常數(shù)最大，A項(xiàng)正確；P點(diǎn)溶液中含有等物質(zhì)的量的NaB與HB，此時溶液顯酸性，說明HB的電離程度大于B的水解程度，所以c(B)c(HB)，由物料守恒：2c(Na)c(HB)c(B)知，c(Na)介于c(B)、c(HB)之間，B項(xiàng)正確；每種溶液中均存在電荷守恒：c(Na)c(H)c(X)c(OH)，X代表A、B、D，在pH7時，c(H)c(OH)，c(Na)c(X)，而pH7時，三種酸所消耗的NaOH的物質(zhì)的量不相等，故三種溶液中c(Na)不相等，則c(X)也不相等，C項(xiàng)錯誤；中和百分?jǐn)?shù)為100% 的三種溶液，其溶質(zhì)分別是NaA、NaB、NaD，混合后溶液中的電荷守恒式為c(Na)c(H)c(A)c(B)c(D)c(OH)，此式中c(Na)c(Na)NaAc(Na)NaBc(Na)NaD，混合前的三種溶液中存在物料守恒：c(Na)NaAc(A)c(HA)，c(Na)NaBc(B)c(HB)，c(Na)NaDc(D)c(HD)，消去式中的c(Na)和c(A)、c(B)、c(D)，得c(HA)c(HB)c(HD)c(OH)c(H)，D項(xiàng)正確。7已知NaHSO3溶液顯酸性，溶液中存在以下平衡：HSOH2OH2SO3OHHSOHSO向0.1 molL1的NaHSO3溶液中分別加入以下物質(zhì)，下列有關(guān)說法正確的是()A加入少量金屬Na，平衡左移，平衡右移，溶液中c(HSO)增大B加入少量Na2SO3固體，則c(H)c(Na)c(HSO)c(OH)c(SO)C加入少量NaOH溶液，、的值均增大D加入氨水至中性，則2c(Na)c(SO)c(H)c(OH)解析：選C。 A項(xiàng)加入金屬鈉后，鈉和水反應(yīng)生成氫氧化鈉，使平衡左移，平衡右移，移動的結(jié)果是c(SO)增大，可以利用極端分析法判斷，如果金屬鈉適量，充分反應(yīng)后溶液中溶質(zhì)可以是亞硫酸鈉，此時c(HSO)很小，所以A項(xiàng)錯誤。B項(xiàng)依據(jù)電荷守恒判斷，c(SO)前面的系數(shù)應(yīng)為2，即c(H)c(Na)c(HSO)c(OH)2c(SO)，所以B項(xiàng)錯誤。C項(xiàng)加入氫氧化鈉溶液后，溶液酸性減弱，堿性增強(qiáng)，所以增大；平衡左移，平衡右移，最終c(SO)增大，c(HSO)減小，所以增大，所以C項(xiàng)正確。D項(xiàng)加入氨水至溶液呈中性，即c(H)c(OH)，由電荷守恒知，其他離子存在如下關(guān)系：c(Na)c(NH)2c(SO)c(HSO)，所以D項(xiàng)錯誤。8濃度均為0.10 molL1、體積均為V0的MOH和ROH溶液，分別加水稀釋至體積V，pH隨lg的變化如圖所示。下列敘述錯誤的是()AMOH的堿性強(qiáng)于ROH的堿性BROH的電離程度：b點(diǎn)大于a點(diǎn)C若兩溶液無限稀釋，則它們的c(OH)相等D當(dāng)lg2時，若兩溶液同時升高溫度，則增大解析：選D。由圖像分析濃度為0.10 molL1的MOH溶液，在稀釋前pH為13，說明MOH完全電離，則MOH為強(qiáng)堿，而ROH的pH13，說明ROH沒有完全電離，ROH為弱堿。A.MOH的堿性強(qiáng)于ROH的堿性，A正確。B.曲線的橫坐標(biāo)lg越大，表示加水稀釋體積越大，由曲線可以看出b點(diǎn)的稀釋程度大于a點(diǎn)，弱堿ROH存在電離平衡：ROHROH，溶液越稀，弱電解質(zhì)電離程度越大，故ROH的電離程度：b點(diǎn)大于a點(diǎn)，B正確。C.若兩溶液無限稀釋，則溶液的pH接近于7，故兩溶液的c(OH)相等，C正確。D.當(dāng)lg2時，溶液V100V0，溶液稀釋100倍，由于MOH發(fā)生完全電離，升高溫度，c(M)不變；ROH存在電離平衡：ROHROH，升高溫度促進(jìn)電離平衡向電離方向移動，c(R)增大，故減小，D錯誤。3室溫下，將0.05 mol Na2CO3固體溶于水配成100 mL溶液，向溶液中加入下列物質(zhì)，有關(guān)結(jié)論正確的是()加入的物質(zhì)結(jié)論A.50 mL 1 molL1 H2SO4反應(yīng)結(jié)束后，c(Na)c(SO)B.0.05 mol CaO溶液中增大C.50 mL H2O由水電離出的c(H)c(OH)不變D.0.1 mol NaHSO4固體反應(yīng)完全后，溶液pH減小，c(Na)不變解析：選B。A.Na的物質(zhì)的量為0.1 mol，而SO的物質(zhì)的量為0.05 mol，混合溶液中Na與SO的濃度不可能相等。B.加入0.05 mol CaO后，會生成 Ca(OH)2，Ca(OH)2與Na2CO3反應(yīng)生成CaCO3沉淀和NaOH，溶液中c(OH)增大，CO水解產(chǎn)生的HCO減少，故溶液中增大。 C加入H2O后，c(Na2CO3)減小，CO水解產(chǎn)生的 c(OH)減小，溶液中的OH來源于水的電離，因水電離產(chǎn)生的c(OH)c(H)，故由水電離出的c(H)c(OH)減小。D.加入0.1 mol NaHSO4固體，溶液體積變化不大，但n(Na)變?yōu)樵瓉淼?倍，故c(Na)增大。9下列說法正確的是()AAlCl3溶液和Al2(SO4)3溶液加熱、蒸發(fā)、濃縮、結(jié)晶、灼燒，所得固體的成分相同B配制FeCl3溶液時，將FeCl3固體溶解在硫酸中，然后再用水稀釋到所需的濃度C向CuCl2溶液加入CuO調(diào)節(jié)pH可除去溶液中混有的Fe3D泡沫滅火器中常使用的原料是碳酸鈉和硫酸鋁解析：選C。A項(xiàng)，AlCl3與Al2(SO4)3溶液的水解方程式分別為AlCl33H2OAl(OH)33HCl，Al2(SO4)36H2O2Al(OH)33H2SO4，加熱促進(jìn)水解，由于鹽酸為易揮發(fā)性酸，硫酸為難揮發(fā)性酸，故前者最終產(chǎn)物為Al2O3，后者最終產(chǎn)物為Al2(SO4)3；B項(xiàng)，將FeCl3固體溶解在硫酸中，會引入雜質(zhì)SO，應(yīng)溶解在鹽酸中；C項(xiàng)，由于Fe3水解：Fe33H2OFe(OH)33H，加入CuO消耗H會促進(jìn)Fe3的水解，從而使其水解完全除去Fe3；D項(xiàng)，為了加快產(chǎn)生CO2的速率，泡沫滅火器中常使用的原料是NaHCO3和Al2(SO4)3，Al3與HCO相互促進(jìn)水解，比Al3與CO反應(yīng)產(chǎn)生CO2的速率快。10把Ca(OH)2放入蒸餾水中，一段時間后達(dá)到平衡：Ca(OH)2(s) Ca2(aq)2OH(aq)。下列說法正確的是()A恒溫下向溶液中加入CaO，溶液的pH升高B給溶液加熱，溶液的pH升高C向溶液中加入Na2CO3溶液，其中固體質(zhì)量增加D向溶液中加入少量NaOH固體，Ca(OH)2固體質(zhì)量不變解析：選C。恒溫下Ksp不變，加入CaO后，溶液仍為Ca(OH)2的飽和溶液，pH不變，A錯誤；加熱，Ca(OH)2的溶解度減小，溶液的pH降低，B錯誤；加入Na2CO3溶液，沉淀溶解平衡向右移動，Ca(OH)2固體轉(zhuǎn)化為CaCO3固體，固體質(zhì)量增加，C正確；加入NaOH固體，平衡向左移動，Ca(OH)2固體質(zhì)量增加，D錯誤。11實(shí)驗(yàn)：0.1 molL1AgNO3 溶液和0.1 molL1NaCl溶液等體積混合得到濁液a，過濾得到濾液b和白色沉淀c；向?yàn)V液b中滴加0.1 molL1KI溶液，出現(xiàn)渾濁；向沉淀c中滴加0.1 molL1KI溶液，沉淀變?yōu)辄S色。下列分析不正確的是()A濁液a中存在沉淀溶解平衡：AgCl(s) Ag(aq)Cl(aq)B濾液b中不含有AgC中顏色變化說明AgCl轉(zhuǎn)化為AgID實(shí)驗(yàn)可以證明AgI比AgCl更難溶解析：選B。 A項(xiàng)，濁液a中存在AgCl的沉淀溶解平衡，正確；B項(xiàng)，濾液b中加入KI溶液后生成了AgI沉淀，說明濾液b中仍含有少量Ag，錯誤；由于AgI比AgCl更難溶解，故向沉淀c中加入0.1 molL1 KI溶液，能發(fā)生沉淀轉(zhuǎn)化反應(yīng)，生成黃色的AgI，C項(xiàng)和D項(xiàng)都正確。12下列說法正確的是()A稀醋酸中加入少量醋酸鈉能增大醋酸的電離程度B25 時，等體積、等濃度的硝酸與氨水混合后，溶液pH7C25 時，0.1 molL1的硫化氫溶液比等濃度的硫化鈉溶液的導(dǎo)電能力弱D0.1 mol AgCl和0.1 mol AgI混合后加入1 L水中，所得溶液中c(Cl)c(I)解析：選C。A.醋酸是弱電解質(zhì)，存在電離平衡：CH3COOHCH3COOH，加入醋酸鈉，使溶液中的c(CH3COO)增大，電離平衡逆向移動，抑制醋酸的電離，故不正確；B.25 時，等體積、等濃度的硝酸與氨水完全反應(yīng)生成 NH4NO3，NH4NO3是強(qiáng)酸弱堿鹽，NH發(fā)生水解，溶液呈酸性，pHc(I)，故不正確。13室溫下，分別用0.1 molL1溶液進(jìn)行下列實(shí)驗(yàn)，結(jié)論不正確的是()A向NaHCO3溶液中通CO2至pH7：c(Na)c(HCO) 2c(CO)B向CH3COONa溶液中加入等濃度等體積的鹽酸：c(Na)c(Cl)C向NaHSO4溶液中加入等濃度等體積的Ba(OH)2溶液：pH13D向氨水中加入少量NH4Cl固體：增大解析：選C。A項(xiàng)，電荷守恒關(guān)系式為c(Na)c(H)c(HCO)2c(CO)c(OH)，室溫下溶液的pH7為中性，c(H)c(OH)，所以c(Na)c(HCO)2c(CO)，正確；B項(xiàng)，因?yàn)閮扇芤旱润w積等濃度，則可推出混合后溶液的c(Na)和c(Cl)相等，正確；C項(xiàng)，設(shè)溶液的體積各為1 L，則0.1 molL1的NaHSO4溶液中n(H)0.1 mol，0.1 molL1的Ba(OH)2溶液中n(OH)0.2 mol，反應(yīng)后c(OH)(0.2 mol0.1 mol)2 L0.05 molL1，pH13，錯誤；D項(xiàng)，氨水中存在NH3H2ONHOH，加入少量NH4Cl固體相當(dāng)于加入NH，平衡逆向移動，c(OH)減小，則增大，正確。14取濃度相同的NaOH和HCl溶液，以32的體積比相混合，所得溶液的pH等于12，則原溶液的濃度為()A0.01 mol/LB0.017 mol/LC0.05 mol/L D0.50 mol/L解析：選C。設(shè)原溶液物質(zhì)的量濃度為c，混合溶液中c(OH)102 mol/L，則有102 mol/L，則c0.05 mol/L。15在T 時，某NaOH稀溶液中c(H)10a mol/L，c(OH)10b mol/L，已知ab12。向該溶液中逐滴加入pHc的鹽酸(T )，測得混合溶液的部分pH如下表所示：序號 NaOH溶液的體積/mL 鹽酸的體積/mL 溶液的pH 20.00 0.00 8 20.00 20.00 6 假設(shè)溶液混合前后的體積變化忽略不計，則c為()A3 B4C5 D6 解析：選B。根據(jù)題意可知在該溫度下水的離子積常數(shù)是11012，而不是11014，由可知，此NaOH溶液中c(OH)1104 mol/L。由可知，加入20.00 mL鹽酸后溶液的pH6，此時恰好完全中和，則鹽酸中c(H)1104 mol/L，則c4。 16如圖表示水中c(H)和c(OH)的關(guān)系，下列判斷錯誤的是()A兩條曲線間任意點(diǎn)均有c(H)c(OH)KwBM區(qū)域內(nèi)任意點(diǎn)均有c(H)c(OH)C圖中T1T2DXZ線上任意點(diǎn)均有pH7解析：選D。根據(jù)水的離子積定義可知A項(xiàng)正確；XZ線上任意點(diǎn)都存在c(H)c(OH)，所以M區(qū)域內(nèi)任意點(diǎn)均有c(H)c(OH)，所以B項(xiàng)正確；因?yàn)閳D像顯示T1時水的離子積小于T2時水的離子積，而水的電離程度隨溫度升高而增大，所以C項(xiàng)正確；XZ線上只有X點(diǎn)的pH7，所以D項(xiàng)錯誤。17不同溫度下，水溶液中c(H)與c(OH)的關(guān)系如圖所示。下列有關(guān)說法中正確的是()A若從a點(diǎn)到c點(diǎn)，可采用在水中加入酸的方法Bb點(diǎn)對應(yīng)的醋酸中由水電離的c(H)106 molL1Cc點(diǎn)對應(yīng)溶液的Kw大于d點(diǎn)對應(yīng)溶液的KwDT 時，0.05 molL1的Ba(OH)2溶液的pH11解析：選D。a點(diǎn)對應(yīng)的c(H)和c(OH)相等，同理c點(diǎn)對應(yīng)的c(H)和c(OH)也相等，溶液一定呈中性，從a點(diǎn)到c點(diǎn)，可以采用升溫的方法，A錯誤；b點(diǎn)的Kw是1014，c(H)106 molL1，則相應(yīng)的醋酸溶液中由水電離的c(H)c(OH) molL1108 molL1，B錯誤；c點(diǎn)和d點(diǎn)的Kw都是1012，C錯誤；T 時，Kw1012，0.05 molL1的Ba(OH)2溶液中的c(H)1011 molL1，pH11，D正確。1825 時常見的無機(jī)酸在水溶液中的電離平衡常數(shù)如下表：無機(jī)酸氫氰酸(HCN)碳酸(H2CO3)氫氟酸(HF)電離平衡常數(shù)Ka6.210104.2107(Ka1) 5.61011(Ka2)6.61104下列選項(xiàng)正確的是()A氟化鈉溶液中通入過量CO2：FH2OCO2=HFHCOBNa2CO3 溶液中：2c(Na)c(CO)c(HCO)c(H2CO3)C中和等體積、等pH的HCN和HF消耗NaOH的量前者大于后者D等濃度的NaCN和NaF溶液的pH前者小于后者解析：選C。A.H2CO3 的電離平衡常數(shù)小于HF的電離平衡常數(shù)，即H2CO3 的酸性比HF的酸性弱，所以氟化鈉溶液中通入過量CO2 不反應(yīng)，錯誤；B.根據(jù)物料守恒，Na2CO3 溶液中：c(Na)2c(CO)2c(HCO)2c(H2CO3)，錯誤；C.因?yàn)闅淝杷岬乃嵝员葰浞岬乃嵝匀?，所以等體積、等pH的氫氰酸(HCN)和氫氟酸(HF)，HCN的物質(zhì)的量大，所以氫氰酸消耗NaOH的量大，正確；D.根據(jù)鹽類水解規(guī)律：越弱越水解，NaCN的水解程度大，所以等濃度的NaCN和NaF溶液的pH前者大于后者，錯誤。19在一定條件下可用甲醇與CO反應(yīng)生成醋酸消除CO污染。常溫下，將a molL1 醋酸與b molL1 Ba(OH)2 溶液等體積混合，充分反應(yīng)后，溶液中存在2c(Ba2)c(CH3COO)，則該混合溶液中醋酸的電離常數(shù)Ka_(用含a和b的代數(shù)式表示)。解析：根據(jù)電荷守恒知，2c(Ba2)c(H)c(OH)c(CH3COO)，由于c(CH3COO)2c(Ba2)b molL1，所以c(H)c(OH)，溶液呈中性。CH3COOHCH3COOH b b 107Ka。答案：20已知草酸為二元弱酸：H2C2O4HC2OHKa1HC2OC2OHKa2常溫下，向某濃度的草酸溶液中逐滴加入一定濃度的KOH溶液，所得溶液中H2C2O4、HC2O、C2O三種微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)()與溶液pH的關(guān)系如圖所示：則pH2.7的溶液中，_。解析：Ka1