碳納米管在熒光酮分光光度法測定鐵離子的研究

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本 科 生 畢 業(yè) 設(shè) 計（論 文）論文題目 ：碳納米管在熒光酮分光光度法測定鐵離子的研究 姓名 ：學號 ： 09056203班級 ： 090562 班年級 ： 2009 級專業(yè) ： 材料化學學院 ： 化學生物與材料工程學院指導教師 ：完成時間 ： 2013 年 5 月 30 日作 者 聲 明本人以信譽鄭重聲明：所呈交的學位畢業(yè)設(shè)計（論文），是本人在指導教師指導下由本人獨立撰寫完成的，沒有剽竊、抄襲、造假等違反道德、學術(shù)規(guī)范和其他侵權(quán)行為。文中引用他人的文獻、數(shù)據(jù)、圖件、資料均已明確標注出，不包含他人成果及為獲得東華理工大學或其他教育機構(gòu)的學位或證書而使用過的材料。對本設(shè)計（論文）的研究做出重要貢獻的個人和集體，均已在文中以明確方式標明。本畢業(yè)設(shè)計（論文）引起的法律結(jié)果完全由本人承擔。本畢業(yè)設(shè)計（論文）成果歸東華理工大學所有。特此聲明。畢業(yè)設(shè)計（論文）作者（簽字）：簽字日期： 年 月 日本人聲明：該學位論文是本人指導學生完成的研究成果，已經(jīng)審閱過論文的全部內(nèi)容，并能夠保證題目、關(guān)鍵詞、摘要部分中英文內(nèi)容的一致性和準確性。學位論文指導教師簽名： 年 月 日東華理工大學畢業(yè)設(shè)計（論文） 摘要摘 要鐵是一種常見金屬。鐵污染是鐵對環(huán)境的污染。鐵對人和動物毒性很小，但水體中鐵化合物濃度為 0.1～0.3 毫克/升時，會影響水的色、嗅、味等。一些特殊工業(yè)對水中含鐵量要求較高，如紡織、造紙、釀造和食品工業(yè)等。所以對于鐵化合物的測定及測定方法的研究具有重要的意義。本研究選擇了新型顯色體系（鐵離子-苯基熒光酮-羧基碳納米管-緩沖溶液）對鐵離子的含量進行測定，使得檢查體系的靈敏度得到提高。這次研究主要針對不同碳納米管。碳納米管的含量、顯色劑體系的酸度、試劑添加順序?qū)τ陲@色體系的影響的比較，并且做出了碳納米管增效劑里和這次研究體系的標準工作曲線。本課題研究了碳納米管(CNTs)存在下，苯基熒光酮(PF) 與Fe( Ⅱ)的顯色反應。研究表明在pH=5時，線性回歸方程： A = 0.06014c +0.08207， R2=0.99954。 ε=8.207 ×104L·mol﹣1 ·cm-1；具有很高的靈敏性；鐵含量在0~11μg/25mL范圍內(nèi)符合朗伯比爾定律。關(guān)鍵詞：鐵離子；苯基熒光酮；碳納米管；分光光度法東華理工大學畢業(yè)設(shè)計（論文） ABSTRACTABSTRACTIron is a common metal. Iron iron pollution is pollution of the environment. Iron toxicity to humans and animals is very small, but the iron compounds in water concentrations of 0.1~0.3 mg/l, and effects such as color, smell and taste of the water. High iron content in water by special industrial requirements, such as textile, paper making, brewing and food industries. Study on determination method for the determination of iron compounds and is of great significance.This study has selected a new type color system (iron-phenylfluorone-carboxylic carbon nanotube-buffer solution) on the determination of iron content, check the sensitivity of the system is improved. This study will target different carbon nano-tubes. Content of carbon nano-tubes, reagent, reagent adding system acidity effects of sequential color system, and made a Synergist in carbon nanotubes and the study of the standard curve. This topic is studied, in the presence of carbon nanotubes (CNTs) phenylfluorone (PF) and Fe (Ⅱ) color reaction. Research shows that when pH = 5, iron red and chromogenic agent form 1:2 complex; Complex maximum absorption wavelength of 529.60 nm, the system meets LamberBeer law and equation of linear regression:A=0.008+0.36471c，R 2=0.99689。ε=8.10×10 4L·mol﹣1 ·cm-1 ; Iron content in 0 ~ 11 mu 25 g/ml range conforms to the lambert beer's law. Key words: iron ion; Phenylfluorone; Carbon nanotubes; Spectrophotometric method東華理工大學畢業(yè)設(shè)計（論文） 目錄目 錄第一章 緒 論 11.1 引言 11.2 鐵元素的測定方法 11.3 紫外可見分光法測定鐵 .31.3.1 在分光光度法測定鐵中表面活性劑的應用 31.3.2 緩沖溶液的影響 .31.3.4 時間的影響 41.3.5 溫度的影響 .41.3.6 pH 值的影響 .41.3.7 顯色劑用量的影響 .51.3.8 干擾離子的影響 .51.3.9 顯色劑的選擇 51.4 碳納米管的結(jié)構(gòu)和性質(zhì) .51.4.1 碳納米管的應用性能 61.4.1.1 碳納米管的電磁性能 61.4.1.2 碳納米管的力學性能 .61.4.1.3 碳納米管的光學性能 .61.4.1.4 特殊吸附材料 .61.4.1 碳納米管在分析化學中的應用 71.5 選題背景與研究內(nèi)容 .71.5.1 立題背景 71.5.2 研究內(nèi)容 8第二章 實驗部分 92.1 實驗藥品與儀器 92.1.1 實驗藥品 92.1.2 實驗儀器 92.2 實驗過程 .92.2.1 溶液的配置 92.2.2 實驗技術(shù)線路 102.2.3 實驗方法 10第三章 實驗結(jié)果與討論 113.1 碳納米管的種類的選擇及增敏機理的研究 .113.1.1 碳納米管的增色機理的研究 123.1.2 碳納米管的種類對鉛離子顯色反應的研究 133.2 碳納米管用量的影響 133.3 苯基熒光酮用量對鉛離子顯色反應的影響 143.4 緩沖溶液的酸度和用量對鐵離子顯色反應的影響 .153.5 添加順序的影響 .163.6 標準曲線的完成 .17結(jié)論 18致謝 19參考文獻 20東華理工大學畢業(yè)設(shè)計（論文） 緒論1第一章 緒 論1.1 引言在當今社會，隨著科學技術(shù)的進步，環(huán)境問題已經(jīng)成為了人們越來越關(guān)注的幾個問題之一，其中一些金屬元素對環(huán)境污染的問題也成為了人們關(guān)注的對象，所以一些金屬元素的測定也成為了現(xiàn)在熱門的研究課題。鐵元素是與人們生活息息相關(guān)的元素之一，鐵是有光澤的銀白色金屬，有良好延展性和導熱性，也能導電。 常溫時，鐵在干燥的空氣里不易與氧、硫、氯等非金屬單質(zhì)起反應，在高溫時，則劇烈反應。 鐵還是人體的必需微量元素，是血紅蛋白的重要部分，人全身都需要它。鐵污染是鐵對環(huán)境的污染。鐵對人和動物毒性很小，但水體中鐵化合物濃度為 0.1～0.3 毫克/升時，會影響水的色、嗅、味等。一些特殊工業(yè)對水中含鐵量要求較高，如紡織、造紙、釀造和食品工業(yè)等。 因此，研究出一個能有效并且快速檢測鐵含量的方法便具有了重要的意義。但是以前一些關(guān)于微量鐵元素的檢測體系的有成本較高，步驟繁瑣，靈敏度差的缺點，所以尋找一個分析成本低，靈敏度高，步驟簡單的檢測體系，對于準確，快速的測定鐵含量有著較高的應用價值。1.2 鐵元素的測定方法自 20 世紀 80 年代起，水體中的金屬的形態(tài)分析有了跨越性的發(fā)展，在分析化學和環(huán)境化學以及生命科學中都是比較熱門的課題。目前許多研究學者都在關(guān)注著微量鐵元素的測定的最新發(fā)展動態(tài)，并進行了一系列的實驗，其中痕量鐵元素的測定方法主要有以下幾種：熒光酮分光光度法；萃取光度法；差示光度法；雙波長分光光度法；鄰菲啰啉光度法等。(1) 熒光酮分光光度法苯基熒光酮是近幾年來用的較多的高靈敏度顯色劑。根據(jù)有關(guān)報道 [1]，在β-環(huán)糊精和乳化劑 OP（聚乙二醇辛基苯基醚）存在下 Fe 與苯基熒光酮的顯色反應。該法用于自來水中鐵的測定，靈敏、干擾少，鐵含量在 0.0~8.0μg/25 mL 范圍內(nèi)服從比爾定律，結(jié)果令人滿意。(2) 萃取光度法非離子表面活性劑析相液-液萃取光度法作為一種分離富集技術(shù)已應用于微量金屬離子分析中 ，然而在實際操作中卻存在著一些問題。例如：析相速度較慢(一般需要 40 min～1 h)；析出的有機相位于水相之下，測定時需先將上層清液小心棄去，再加水定容，微熱測定，操作比較麻煩。為解決上述問題，研究 [2]提出用微乳液代替表面活性劑膠束體系用于析相液-液萃取光度分析。對 Fe（II ） 東華理工大學畢業(yè)設(shè)計（論文） 緒論2- 5-Br-PADAP - 微乳液體系進行了較為詳盡的研究 ，與 Fe（II） - 5-Br-PADAP - 乳化劑 OP 體系相比，微乳液體系析出的有機相位于水相之上，可直接吸取測定，析相時間大大縮短，表觀摩爾吸光系數(shù)顯著提高。另外，方法的選擇性很好，其它共存離子不影響測定，可直接進行地面水中鐵的測定，具有很好的推廣應用價值。(3) 差示光度法差示光度法應用于常含量鐵的測定已有較多的文獻報導。劉青山等 [4]應用巰基乙酸顯色，差示分光光度法測定不同含量的鐵。方法簡便快速，選擇性好，適用于不同量特別是中常含量鐵的測定。而王秀英等 [5]以鄰菲啰啉為顯色劑差示法測定硅酸鹽和鐵礦中鐵，所得結(jié)果與重鉻酸鉀滴定法相符，方法重現(xiàn)性好，快速、簡便，能很好地滿足生產(chǎn)要求。(4) 雙波長分光光度法鄰二苯酚紫(PV)是一種常用的指示劑 ，多用于滴定分析中 ，將其用于光度法測定鐵的報道很少。任慧娟等 [6]研究了鐵(Ⅱ，Ⅲ)與 PV 在 KCl - NaOH 堿性介質(zhì)中的顯色反應。方法用于水樣中總鐵的測定，回收率為 98 %。(5) 鄰菲啰啉光度法鄰菲啰啉光度法是測定鐵最常用的方法之一。一般的鄰菲啰啉光度法不僅靈敏度低，且多將鐵（III ）還原成鐵（II ）進行測定 [7]。經(jīng)過改進，將鄰菲啰啉光度法與其他方法相結(jié)合，比如與離心光度法相結(jié)合，其靈敏度高于傳統(tǒng)的Fe(II)-phen-二元顯色體系的 18 倍。采用鄰菲啰啉光化還原分光光度法測定鐵，此法較化學還原法更為快速，準確，簡便。還有與其他的試劑一起配合顯色劑的方法，例如硫氰酸鹽-鄰菲啰啉-吐溫-80 分光光度法，對顯色劑的靈敏度得到了很高的提高。(6) 原子吸收分光光度法由待測元素燈發(fā)出的特征譜線通過供試品蒸氣時，被蒸氣中待測元素的基態(tài)原子所吸收，吸收遵循一般分光光度法的吸收定律，通過測定輻射光強度減弱的程度可求出供試品中待測元素的含量。通常借比較標準品和供試品的吸收度，求得供試品中待測元素的含量。為克服試劑消耗量大、方法靈敏度不高，對環(huán)境有一定的污染等缺點，提高分析準確性和安全性，鄭蓉 [8]建立了 CL -TBP 萃淋樹脂分離鈾 -原子吸收分光光度法測定 Fe 的新方法。以上方法有的靈敏度高、穩(wěn)定性好、可信度高的的特點，但需要昂貴的設(shè)備，提高了實驗成本。但有的實驗方法雖然成本較低、操作方法簡便，卻存在著靈敏度低，穩(wěn)定性不好的缺點。因此，我們便需要在以前的實驗基礎(chǔ)上進一步的探索優(yōu)化實驗條件從而得到一個成本低但靈敏度高、穩(wěn)定性好的工藝路線。本課題的主要研究和討論的是一種步驟簡單和成本低的關(guān)于在水中微量鐵、東華理工大學畢業(yè)設(shè)計（論文） 緒論3鋅、鉻等元素的測定方法—碳納米管紫外分光光度法測定微量鐵元素。紫外可見光分光光度是一種比較常見的常規(guī)檢測方法，雖然它具有儀器便宜，操作方法簡單，實驗成本低、分析速度快等優(yōu)點，但是卻有著穩(wěn)定性以及靈敏度不高的缺點。所以如果能改良紫外分光光度法，提高它穩(wěn)定性及靈敏度，會為將來測量環(huán)境中的鐵離子帶來極大的便利。1.3 紫外可見分光法測定鐵紫外可見分光光度法在儀器分析這一領(lǐng)域是一種應用最廣泛、技術(shù)成熟的一種光學分析手段。其應用原理是是通過可見-紫外分光光度計, 產(chǎn)生可見光, 紫外線照射某些不同物質(zhì), 不同濃度的吸收光譜的不同, 可獲得不同吸收光譜的曲線, 同時它們的吸收峰數(shù)值與濃度成正比關(guān)系 , 遵循朗伯-比爾定律,不僅能鑒別物質(zhì)及測定物質(zhì)的含量, 而且能和其他方法配合, 研究物質(zhì)的組成。1.3.1 在分光光度法測定鐵中表面活性劑的應用雖然紫外可見分光光度法有著精確度高、操作簡單等優(yōu)點，但由于重金屬離子與常有的顯色劑的結(jié)合性不理想，即便有配合物生成也容易在短時間內(nèi)分解，導致了顯色系統(tǒng)的重現(xiàn)性差且吸光度較低，從而使得實驗結(jié)果缺乏可信度和說服力。要提高實驗結(jié)果的可信度與說服力，那么必須要提高系統(tǒng)的靈敏度與穩(wěn)定性 [9]。由于 2 價鐵離子的吸光度并不高，所以需要添加增敏劑來增加 2價鐵離子的吸光度，經(jīng)過對比本實驗選擇了 CNTs 作為增敏劑，讓它對 Fe2+進行吸附，然后加入顯示劑，形成有色絡合物，通過形成的顏色對差，使紫外分光光度計對吸光度的檢測更加方便。本課題還研究了經(jīng)過不同改性以后的CNTs 的增敏效果；實驗條件（PH、溫度、溶劑極性等）不同，吸收峰的位置、吸收光譜的形狀以及吸收強度等可能發(fā)生的變化，通過研究這一系列的條件對實驗的影響，尋找到一個最佳的測試方法。1.3.2 緩沖溶液的影響因為顯示劑一般都屬于螯合劑，所以在絡合顯色反應中，酸度會對顯示劑的平衡濃度還有顏色造成影響，并且會對被測金屬離子的存在狀態(tài)以及絡合物的組成造成影響，酸度的不適當可能導致絡合物反應不完全，甚至絡合物無法形成。因此在酸度的選擇上應該根據(jù)測定所需環(huán)境而定，通關(guān)查閱文獻得到本實驗在 PH 位 6.0-8.0，為本體系所需的環(huán)境酸度。接下來是本實驗應用的一些關(guān)于酸度的最新研究文獻。在溶液中固體顆粒會受到表面特性的影響而在表面帶上一定的電荷，在靜電場的作用下，固體表面的電荷會形成定向流動，即電泳，從而形成了電流。Zeta 電位就是利用固體顆粒表面的電泳行為形成的電流轉(zhuǎn)換成電壓的行為。東華理工大學畢業(yè)設(shè)計（論文） 緒論4利用 zeta 電位可以得到液體中固體顆粒的帶電情況，當表面所帶正電荷越多時，電位越正，當負電荷越多時，電位為負，而當 Zeta 電位為零時也就是表面電荷為零時，此時即為零電位點。固體表面所吸附的電荷多少以及電荷種類在不同的 PH 值下也是不同的，所以測試物質(zhì)在不同的 PH 條件下的其表面電荷的情況可以通過 Zeta 電位得到。通過研究可知，當 PH 值較小時，MWNTs 表面帶正電荷，電位為正；當PH 值較大時， MWNTs 表面帶負電荷，電位為負；當 PH 為 5.8 時，MWNTs表面到達到零電位。為了讓 mwnts 可以吸附更多的鐵離子，所以本實驗選擇了將 PH 設(shè)置為堿性，當 PH 值較大時，MWNTs 的表面為負可以更好的吸附鐵離子。1.3.4 時間的影響袁云芳等 [9]研究了 2,4-二氯酚濃度為 40mg/L 的情況下，在 PH 值等于 6.0時，分別取 0.04g 的各種屬性的 CNTS，分別加入到含有 40mL 的 2,4-二氯酚容量為 100mL 的具塞錐形瓶中，25℃恒溫震蕩，取在不同的時間段上澄清液來測定吸光度值，然后把結(jié)果帶入到朗伯比爾定律線性方程中，從而得到了不同時間下的濃度 CT，通過 Ct 對時間作圖可得到時間對各種屬性的 CNTs 去除 2,4-二氯酚的影響,通過下圖可以得知各種 CNTs 去除 2,4-二氯酚都在很短的時間內(nèi)達到飽平衡。其中單壁 CNTs 在 10min 左右平衡，多壁 CNTs 則在 30min 左右平衡。單壁 CNTs 需要低得多的飽和時間是由于其具有更大的比表面積，更有利于把 2,4-二氯酚吸附到其表面上，縮短了吸附時間，提高了吸附速率。酸化改性 CNTs 需要更長的平衡時間，SWNTs 在 10min 的時候已經(jīng)達到平衡， ASWNTs 在 15min 左右平衡； MWNTs 與 Fe-MWNTs 平衡時間相差不多，在約 30min 的時候達到平衡，AMWNTs 在 40min 的時候平衡。1.3.5 溫度的影響反應的溫度會影響鐵離子測定的準確性，不同類型的樣品由于選用方法不同其反應溫度也不盡相同。通過查閱文獻查詢反應溫度的影響。當溫度在10~30 ℃時，吸光度值最大；當溫度為 30~100 ℃ 時，吸光度值降低且不穩(wěn)定，這是離子締合物穩(wěn)定性降低所致。故選擇室溫條件下 10~30 ℃反應。若室溫較高，需在低溫恒溫槽控溫條件下測定。1.3.6 pH 值的影響溶液的酸度對顯色溶液的吸光度有很大的影響, 造成這些影響的因素主要東華理工大學畢業(yè)設(shè)計（論文） 緒論5是酸度對二價鐵離子的穩(wěn)定性有很大影響, 主要考慮到二價鐵離子被氧化為三價鐵離子, 還要考慮到鐵離子的水解對測定結(jié)果的影響, 同時酸度對干擾離子也具有明顯的影響,結(jié)果表明，緩沖溶液在 pH4~5.5 時，其吸光度基本穩(wěn)定，其實驗選擇 pH=5 的緩沖溶液。1.3.7 顯色劑用量的影響PF 用量的影響很大, 必須準確加入。當 PF 用量大時靈敏度低 , 線性范圍寬; 反之,則靈敏度高, 線性范圍變窄。通關(guān)查閱多元配合物的分光光度法研究中探討了顯色劑用量對實驗的影響,通過研究，兼顧靈敏度和線性范圍, 本文選用 PF溶液 4. 0mL。1.3.8 干擾離子的影響陳克菲 [22]試驗考察了水中常見共存離子的干擾情況。在Fe 2+ 濃度為30mg/ L的溶液中加入不同量的干擾離子(以倍數(shù)計) , 若誤差不超過5%, 視為不干擾。干擾離子試驗結(jié)果表明: 40倍的Sn 2+、AL 3+、 Mg2+、 Zn; 20倍的C r( V I)、V ( V )、P( V ); 5倍的Co 2+ 、Ni 2+Cu2+ 等干擾測定。隨著分析技術(shù)的發(fā)展，諸如分離富集-原子吸收/發(fā)射光譜法、化學傳感器法、電化學方法等新的鋅離子檢測技術(shù)不斷出現(xiàn)，化學分析工作者們也都在相關(guān)方向做了大量有益的探索性工作。但需要指出的是，同分光光度法相比，上述幾種方法還不是十分成熟和完善。與分光光度法相比，新的檢測技術(shù)在實驗過程中影響檢測結(jié)果準確性的因素更為繁瑣和復雜。分光光度法仍然是測定樣品中鋅離子含量的主要實驗方法，需要分析工作者在實踐中熟練的掌握。1.3.9 顯色劑的選擇苯基熒光酮及其衍生物是一類性能優(yōu)異的光度分析試劑,廣泛應用于痕量金屬離子含量的測定及 EDTA 和抗壞血酸等化合物含量的測定中。用鈹載體沉淀分離，苯基熒光酮光度法可用于測定硅鐵合金中痕量的錫。在強酸性溶液中，鍺與苯基熒光酮生成紅色絡合物能被苯萃取到乙醇溶液中，經(jīng)苯萃取后，可不經(jīng)洗滌和反萃取使Ge與其它元素分離，便可用于多種鐵礦石、銅礦石、巖石、硅酸鹽、云母、錳鐵礦中痕量鍺的測定。方法選擇性好，靈敏度高，結(jié)果穩(wěn)定，準確。另外，在表面活性劑存在下，苯基熒光酮測定Fe(III)、Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)時表觀摩爾吸光系數(shù)均可達10 5以上。1.4 碳納米管的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)碳納米管，別名巴基管，由石墨原子單層繞同軸纏繞而成或由單層石墨圓筒沿同軸層層套構(gòu)而成的管狀物。其直徑一般在一到幾十個納米之間，長度則遠大于其直徑。 東華理工大學畢業(yè)設(shè)計（論文） 緒論6在 1991 年日本 NEC 公司基礎(chǔ)研究實驗室的電子顯微鏡專家飯島(Iijima) [11]在高分辨透射電子顯微鏡下檢驗石墨電弧設(shè)備中產(chǎn)生的球狀碳分子時，意外發(fā)現(xiàn)了由管狀的同軸納米管組成的碳分子,這就是現(xiàn)在被稱作的“Carbon nanotube” ，即碳納米管,又名巴基管。 1.4.1 碳納米管的應用性能1.4.1.1 碳納米管的電磁性能由于碳納米管的有著奇特的結(jié)構(gòu)，使得它具有獨特的導電性、很高的熱穩(wěn)定性，并且它的比表面積大，當微孔集中在一定范圍內(nèi)時，可以滿足理想的超級電容器電極材料的要求 [12]，這一特點在移動通訊、電動汽車、信息技術(shù)、國防科技和航空航天等方面具有極其重要和廣闊的應用前景。Hmada、Mintmire 和 Saito[13] 等根據(jù)理論模型分別推出了碳納米管的導電屬性，他們得出這種屬性與碳管的獨特結(jié)構(gòu)密切相關(guān)，并且他們還指出由于碳納米管的直徑和螺旋度數(shù)的不同，使其會呈現(xiàn)金屬導電性或半導體的特性。在碳納米管里面，由于電子的量子限域所致。1.4.1.2 碳納米管的力學性能 據(jù)了解，碳納米管具有極高的強度、彈性模量和韌性力學性能，它是一種特別好的纖維材料，它的性能可以優(yōu)于當前的任何纖維，并被稱為是未來的“超級纖維”。它具有碳纖維的所特有的紡織纖維的柔軟可編性、陶瓷材料的耐蝕耐熱性和高分子材料的易加工性，它將會是一種一材多能多用的特殊功能材料，可有望應用于材料的多個領(lǐng)域。王淼 [14]把碳納米管用于金屬表面的復合鍍層，使得它獲得了超強的耐磨性和自潤滑性，并且該復合鍍層還具有很高耐腐蝕性和穩(wěn)定性等優(yōu)點。此外碳納米管還具有較大的長徑比，并且納米尺度的尖端還可以與被觀察物體進行軟接觸，應用這一優(yōu)點，可以把它用于電子顯微鏡的探針，這樣能夠極大提高顯微鏡的分辨率。這一特點具有很大的應用潛能和發(fā)展前景。1.4.1.3 碳納米管的光學性能由于碳納米管的獨特結(jié)構(gòu)，使得其具有不同于常規(guī)材料的光學性能，它是目前所研究的重要課題。Smallery [15]研究用表面活性劑 SDS(sodium dodecyl sulfate)所分散的單壁碳納米管，并研究了半導體碳納米管的熒光光譜。經(jīng)實驗證明，通過物理或化學修飾方法不僅可以改善碳納米管的表面結(jié)構(gòu)，還可能會影響到它的光學性質(zhì)。Izard [16]等研究發(fā)現(xiàn)碳納米管從納米級至微米級別時，激光具有很大的限幅作用。這些關(guān)于碳納米管優(yōu)異的光學性能，能夠使其在發(fā)光材料和寬帶限幅材料等領(lǐng)域具有潛在的應用前景。東華理工大學畢業(yè)設(shè)計（論文） 緒論71.4.1.4 特殊吸附材料據(jù)了解，水中含有很多對人體有害的重金屬元素和有機物，使用常規(guī)的吸收劑很難滿足吸附要求。由于碳納米管具有優(yōu)異的吸附能力，從而使得它在環(huán)境保護中可成為良好的吸附劑。Long[17]發(fā)現(xiàn)碳納米管對二氧化鉛吸附能力比活性炭更強，并且還發(fā)現(xiàn)其高的抗氧化性有利于高溫再生的這一特點使得碳納米管的實際應用具有重要的意義。Mustafa 和 Tuzen[18]分別以碳納米管和綠膿桿菌固定碳納米管來作為生物吸附劑做研究，它的目的是用于分析環(huán)境水樣中的重金屬離子，并且這一研究成功地測定了西紅柿葉、紅茶、地衣、小麥及自然水樣中的重金屬離子含量。所以說，碳納米管優(yōu)良的吸附性能還為環(huán)境保護這一領(lǐng)域提供了新的應用前景。總而言之，碳納米管以其特殊的結(jié)構(gòu)和極其廣泛的應用范圍已經(jīng)吸引了全世界科學家的關(guān)注，并且這一課題也成為了當前重要的國際前沿課題之一，并且碳納米管的這些優(yōu)點將會給人類帶來巨大的利益。本課題研究就沿用了它的特殊的吸附能力。1.4.1 碳納米管在分析化學中的應用（1）顯微鏡探針針尖 [19]碳納米管具有很好的力學性能，實驗測得多壁碳納米管(MWNTs)和單壁碳納米管(SWNTs) 的楊氏模量分別為 1.3Tpa 和 1.25Tpa。此特性的優(yōu)勢使其成為應用于顯微鏡探針針尖的理想材料。由于碳納米管具有直徑小和長徑比大的特點，將其制作成顯微鏡探針針尖相比傳統(tǒng)的 Si3N4 或 Si 針尖具有壓倒性的優(yōu)勢，表現(xiàn)在分辨率更高，可以探測到的深度更深以及具有可以探測狹縫。除此之外，碳納米管具有良好的彈性，在承受到比較大的負荷時不會發(fā)生破裂，也不會發(fā)生塑性變形。碳納米管的兩端可以進行有選擇地化學修飾，制備具有特殊功能的探針針尖，從而使測定的準確度和靈敏度有了大大的提高。這種碳納米管針尖的特殊功能是對樣品有特定化學和生物方面的識別能力，目前已經(jīng)被運用于特定分析領(lǐng)域中。（2）氣體傳感器 [20]當把單壁碳納米管(SWNTs)暴露在氨氣或二氧化氮的氛圍中時，其電導會發(fā)生明顯的增加或減少，此種變化使其能夠作為納米分子傳感器而被應用。在室溫下，納米管分子傳感器的快速響應及較高的靈敏度均比現(xiàn)有的固態(tài)傳感器優(yōu)越，且 SWNTs 傳感器具有很好的可逆性，高溫下得以快速恢復，在室溫下可慢慢恢復。當前發(fā)展趨勢下，納米管分子線有望成為先進的微型化學傳感器。東華理工大學畢業(yè)設(shè)計（論文） 緒論81.5 選題背景與研究內(nèi)容1.5.1 立題背景在當今社會碳納米管的大規(guī)模合成已經(jīng)實現(xiàn)，而碳納米管的主要應用還只是停留在實驗室中，因而開拓其實際應用是當務之急。而在環(huán)境問題日益嚴重的今日，各種吸附劑都不可能在環(huán)境樣品預處理中通用，所以說發(fā)展新型吸附劑是努力方向。碳納米管作為吸附劑它獨特的性能收到了許許多多學者的關(guān)心，目前國內(nèi)外關(guān)于碳納米管在微量金屬離子檢測的研究剛剛起步，所以碳納米管在這方面有著更廣闊的的天空等待著我們?nèi)グl(fā)現(xiàn)去探索。鐵污染是鐵對環(huán)境的污染。鐵對人和動物毒性很小，但水體中鐵化合物濃度為 0.1～0.3 毫克/升時，會影響水的色、嗅、味等。一些特殊工業(yè)對水中含鐵量要求較高，如紡織、造紙、釀造和食品工業(yè)等。 因此，研究出一個能有效并且快速檢測鐵含量的方法便具有了重要的意義。1.5.2 研究內(nèi)容本文的研究內(nèi)容利用碳納米管側(cè)壁獨特的六元環(huán)狀共扼表面，與其它具有共扼基團的物質(zhì)進行非共價功能化反應，改變其水溶性和兼容性，探索它在分析化學中的應用，重點在于開展碳納米管在光度分析法中的應用研究。具體研究內(nèi)容：(1)研究碳納米管用量對 Fe2+-PF-緩沖溶液顯色體系吸光度的影響；(2)研究各試劑添加順序?qū)μ技{米管增敏作用的影響。(3)研究碳納米管與苯基熒光酮結(jié)合 Fe2+對測定增色原理。(4)研究碳納米管在顯色體系中對配合物組成及穩(wěn)定性的影響東華理工大學畢業(yè)設(shè)計（論文） 緒論9東華理工大學畢業(yè)設(shè)計（論文） 實驗部分10第二章 實驗部分2.1 實驗藥品與儀器2.1.1 實驗藥品多壁碳納米管（MWNTs） ，羥基化多壁碳納米管（MWNTs-OH ） ，羧基化多壁碳納米管（MWNTs-COOH） ，40-60nm，純度95%,深圳納米港有限公司；六水合硫酸亞鐵銨，分析純,天津石英鐘廠霸州市化工分廠;苯基熒光酮（PF） ，分析純 ,上海源葉生物科技有限公司 ;磷酸氫二鈉，分析純,西隴化工股份有限公司;檸檬酸，分析純;天津市大茂化學試劑廠;濃硝酸，分析純,江西洪都生物化學有限公司;過氧化氫（30%） ，天津市大茂化學試劑廠；無水乙醇，分析純，純度≥95%，國藥集團化學試劑有限公司；蒸餾水，東華理工大學實驗室。2.1.2 實驗儀器T6 分光光度計，石英比色皿（北京普析通用有限公司） ；KQ3200E 型超聲波清洗器（昆山市超聲儀器有限公司） ；電子分析天平（奧豪斯國際貿(mào)易（上海）有限公司） ；DZF-6050 型真空干燥箱（上海新苗醫(yī)療器械制造有限公司） ；M303686 型傅立葉紅外光譜儀（北京中西遠大科技有限公司） 。2.2 實驗過程2.2.1 溶液的配置亞鐵離子標準溶液：稱取 0.7022g 六水合硫酸亞鐵銨，將其溶解于去離子水，然后定容至 100mL 容量瓶中，搖勻，再從中移取 1.0mL 置于另一 100ml 的容量瓶中定容，便得到 10ug/L 標準亞鐵離子溶液；苯基熒光酮(PF)醇標準溶液：準確稱取熒光酮 0.0100g，加三滴濃硫酸后，用無水乙醇溶解，定容于 100mL 容量瓶中，搖勻得到 0.01%苯基熒光酮（PF）醇溶液。0.01%碳納米管(CNTs-COOH/ CNTs-OH/ CNTs-未改性)：分別準確稱取0.0100g 碳納米管(CNTs-COOH/ CNTs-OH/ CNTs-未改性)，研磨 20min 后，分別將其定容于 100mL 容量瓶，再用超聲波浴振蕩 4h；緩沖液：分別用電子天平準確稱取磷酸氫二鈉、檸檬酸各 3.5610g 和2.1014g，再分別用蒸餾水進行溶解、定容于 100mL 的容量瓶中，分別得到東華理工大學畢業(yè)設(shè)計（論文） 實驗部分110.2mol·L-1 和 0.1mol·L-1 的磷酸氫二鈉和檸檬酸溶液，再分別用移液管分別移取 51.50mL 和和 48.50mL 于 100mL 容量瓶便得到 pH=5.0 緩沖液。2.2.2 實驗技術(shù)線路本研究擬通過用表面不同改性的碳納米管作為增敏劑和增穩(wěn)劑，將其應用于鋅離子和苯基熒光酮(PF)體系的顯色反應，并對其吸光效果進行相關(guān)檢測。其具體的技術(shù)路線如圖 2-1 所示：2.2.3 實驗方法于 25mL 的比色管中依次加入 1.0mL 濃度為 10μg/mL 的亞鐵離子標準溶液，2.0mL 0.01%的苯基熒光酮(PF)乙醇溶液，1.0mL 0.01%的不同種類的碳納米管(CNTs)溶液， 6.0mL 的 pH=5 的緩沖溶液并用去離子水稀釋至刻度，搖勻。在室溫下放置 30min 后，倒入 b=1cm 的石英比色皿，以試劑空白做為參比，在 T6紫外可見分光光度計上進行光譜掃描測量，并記錄結(jié)果。依據(jù)上述實驗方法，逐步優(yōu)化實驗條件，確立最佳 PF 用量、最佳碳納米管用量、最佳 PH 值、最佳緩沖溶液用量研究亞鐵離子濃度對體系吸光度的影響，結(jié)合此方法繪制出標準工作曲線。求得線性回歸方程 y=ax+b 和相關(guān)系數(shù) R。由朗伯比爾定律 A=ξbc 可求得本方法的表觀摩爾吸收系數(shù) ξ。式中 A 為吸光度；Fe2+溶液 PF 乙醇溶液 CNTs 溶液 緩沖溶液確定 λ max、A max混合液吸收光譜分光光度計增敏機理研究標準曲線的繪制圖 2-1 實驗技術(shù)路線圖東華理工大學畢業(yè)設(shè)計（論文） 實驗部分12ξ 為表觀摩爾吸收系數(shù)，L·mol -1·cm-1；b 為樣品槽厚度，cm；c 為溶液的物質(zhì)的量濃度，mol/L。東華理工大學畢業(yè)設(shè)計（論文） 實驗結(jié)果與討論13第三章 實驗結(jié)果與討論針對目前分光光度法測定鐵離子中可信度低、靈敏性差的缺點，本實驗研究了用碳納米管作為增效劑來提高鉛離子-熒光酮顯色體系的靈敏度。并且還研究了不同碳納米管、碳納米管的含量、苯基熒光酮的含量和添加順序?qū)︼@色體系的影響，并且給出了碳納米管增效機理。3.1 碳納米管的種類的選擇及增敏機理的研究 不同種類的碳納米管的對于Fe離子的顯色反應而言，是有很大影響的。實驗結(jié)果如下圖3-1所示。結(jié)果表明，在下列的碳納米管中，峰值最高的為羧基碳納米管CNTS —COOH，其次為羥基碳納米管CNTS-OH ，然后是純碳納米管和不加碳納米管。所以羧基碳納米管對鉛離子顯色反應的吸光度最大，效果最好。450 50 50 60 650-0.50.0.50.10.150.2 Absλ /nmabcd0.40.30.20.10.-0.14 450 50 50 60東華理工大學畢業(yè)設(shè)計（論文） 實驗結(jié)果與討論143.1.1 碳納米管的增色機理的研究 在圖3-1 中，曲線d與曲線a、b、c 相對比，d的吸光度明顯最低。這可以說明碳納米管的加入對Fe離子體系有明顯的增敏效果。主要是由于下列幾點造成：（1）碳納米管比表面積很大且有很強大的過剩表面能，并且由于碳納米管的負Zeta 電位而導致了碳納米管對水中的金屬離子（Fe離子）有很強的吸附性。（2）碳納米管側(cè)壁它是由sp 2雜化且具有非常大的比表面積和大量高度離域的π電子所組成，而這些 π電子可以與其它含有共軛結(jié)構(gòu)的分子發(fā)生較強的非共價作用。(3)苯基熒光酮是一種含有共軛體系的芳香族化合物，它可與碳納米管發(fā)生較強的非共價作用。如圖3-2和3-3所示。當碳納米管加入到Fe 2+—PF絡合物體系中時，由于碳納米管對離子的吸附圖 3-1 碳納米管種類對鐵離子顯色反應吸光度的影響（a） Fe2+-PF-CNTs-COOH-緩沖液體系（b） Fe2+-PF-CNTs-OH-緩沖液體系（c） Fe2+-PF-CNTs-緩沖液體系（d） Fe2+-PF-緩沖液體系圖 3-2 苯基熒光酮結(jié)構(gòu)圖 圖 3-3 碳納米管與 PF 共軛結(jié)構(gòu)圖東華理工大學畢業(yè)設(shè)計（論文） 實驗結(jié)果與討論15作用及與PF的發(fā)生非共價功能化，使得鐵離子與 PF緊密地吸附在碳納米管的側(cè)壁，且不易發(fā)生水解，從而實現(xiàn)對鐵離子的的富集，達到增敏效果。碳納米管增敏機理的結(jié)構(gòu)示意圖如圖3-4所示。圖 3-4 碳納米管增色機理示意圖3.1.2 碳納米管的種類對鉛離子顯色反應的研究由圖 3-1 可知，在曲線 a、 b、c 中，a 的吸光度最大。也就是說，羧基碳納米管對鉛離子體系顯色反應的效果最好。它的主要原因是由于碳納米管經(jīng)羥基化或羧基化后，其側(cè)壁的部分碳原子由 sp2 雜化轉(zhuǎn)變?yōu)?sp3 雜化。但有研究表明這對 PF 與 CNTs 發(fā)生非共價作用影響不大。所以不同種類碳納米管間增敏作用大小的比較主要取決于其對鐵離子的吸附作用強弱。而由圖 3-5 可知，在紅外光掃描下，羧基碳納米管 CNTs-COOH 和羥基碳納米管 CNTs-OH 比未改性的碳納米管有明顯的吸收峰。且羧基碳納米管 CNTs-COOH 的吸收峰在 1375cm-1 處最大。所以在此三種碳納米管中，羧基化碳納米管對鐵離子的吸附作用最強。CNTs-COOH 對鉛離子的增敏作用最為明顯。圖 3-5 紅外吸收光譜：a.未改性 CNTs b. CNTs-OH c.CNTs-COOH東華理工大學畢業(yè)設(shè)計（論文） 實驗結(jié)果與討論163.2 碳納米管用量的影響在其他條件不變的情況下，研究了羧基碳納米管用量對顯色體系吸光度的影響。其結(jié)果如圖 3-6 所示。由圖可知，碳納米管用量為 1mL 時，顯色效果最為明顯，故本實驗碳納米管的用量為 1mL。0.6 0.9 1.2 1.50.290.30.310.320.30.340.35Abs V/mL由于碳納米管用量過低時而不能提供足夠的碳納米管表面吸附鐵離子及與PF進行非共價功能化，從而使得一部分鐵離子 -熒光酮發(fā)生水解而不能使增敏效果最大化；當然也不是越多越好，當碳納米管用量超過1.0mL且逐漸增加時會因碳管自身比表面積大而加劇發(fā)生纏繞聚團現(xiàn)象，從而導致顯色體系的吸光度逐漸降低而使得增敏作用不明顯。所以說，碳納米管的量是鐵離子顯色反應吸光度的影響因素之一。并在1mL左右時，所測得的吸光度的值最大。3.3 苯基熒光酮用量對鉛離子顯色反應的影響PF的用量對于鉛離子的顯色反應而言，也是相當重要的。它是影響顯色反應吸光度的原因之一。且在PF 的用量為2.5mL 時，鉛離子顯色反應的吸光度達到最大。結(jié)果如圖3-7所示。圖 3-6 碳納米管的用量對鐵離子吸光度的影響東華理工大學畢業(yè)設(shè)計（論文） 實驗結(jié)果與討論172.0 2.4 2.80.0.10.20.30.4AbsV/mL實驗結(jié)果表明：當苯基熒光酮的用量為2.5mL時，所得到的吸光度值最大。并且由此分析可得出顯色劑PF 的用量對體系的靈敏度有較大的影響。當苯基熒光酮用量少于2.5mL，苯基熒光酮與羧基化碳納米管的所得到絡合顯色結(jié)果明顯不好，這是由于它的量不足，使得絡合顯色不完全所造成的；當顯色劑用量大于2.5mL 時，由于苯基熒光酮與羧基化碳納米管的結(jié)合過多而導致鉛離子與羧基化碳納米管的吸附不完全，也使得溶液的吸光度大大降低，所以在選擇PF量的時候就更應該確定一個最佳的值。所以，苯基熒光酮的用量對鉛離子顯色反應的吸光度而言，是有影響的。當PF的用量為2.5mL時,所測的鐵離子顯色體系的吸光度達到最大。所以本實驗選擇2.5mLPF。3.4 緩沖溶液的酸度和用量對鐵離子顯色反應的影響緩沖溶液的酸度對于此課題的研究也是不容忽視的。且當以緩沖溶液的pH值為變量時，測得在pH=5.3時，鐵離子顯色反應的吸光度達到最大。如圖3-8所示： 圖 3-7 PF 用量對鐵離子顯色反應的吸光度的影響東華理工大學畢業(yè)設(shè)計（論文） 實驗結(jié)果與討論18圖 3-9 緩沖液的不同用量對吸光度的影響3 4 5 60.140.210.280.35AbsPH當它的pH值在4.0到5.3之間，呈現(xiàn)上升的趨勢；此時，PF分子中羧基上的氫隨著pH值的增大電離也逐漸增大，當pH=5.3左右時，電離程度最佳，此時吸光值也達到最佳。當它的值大于5.3時，呈下降趨勢，表明PF分子中羧基上的氫離子在pH=5.3之后與鐵離子配位不穩(wěn)定。所以緩沖溶液的酸度對鐵離子顯色反應的吸光度是有影響的，并且當pH值為5.3左右時，效果最佳。本實驗采用pH=5.3。緩沖液的用量對吸光度而言，也是其中的一個影響因素， 并當緩沖溶液的量在10.8—11.5時，對鐵離子的顯色反應效果最佳。結(jié)果如圖3-9所示： 2 3 4 50.150.180.210.240.270.30.30.36AbsV/ml圖 3-8 pH 值對鉛離子顯色反應吸光度的影響東華理工大學畢業(yè)設(shè)計（論文） 實驗結(jié)果與討論19表 3-1 添加順序?qū)ξ舛鹊挠绊憣嶒灁?shù)據(jù)表明，當緩沖溶液的用量小于 4.0mL 時，顯色效果不夠穩(wěn)定，得不到的很好緩沖效果；當用量大于 4.0mL 時，又會對體系的 pH 發(fā)生影響。所以，緩沖溶液的最佳用量范圍為 3.8-4.2mL，此時，吸光度最大。因此，本實驗中緩沖液的用量為 4.0mL。3.5 添加順序的影響各物質(zhì)的添加順序?qū)ξ舛扔杏绊懀蓤D表3-1可知第一組順序Cr 6+→PF→緩沖溶液→CNTs-COOH最佳，其A=0.187Abs，λ max=536.80nm。試劑添加順序 吸光度(A)a: PF→CNTs-COOH→Fe 2+→緩沖液b: Fe2+→緩沖液→PF→CNTs-COOHc: Fe2+→PF→ 緩沖液→CNTs-COOHd: PF→緩沖液→Fe 2+→CNTs-COOHe: CNTs-COOH→緩沖液→Fe 2+→PF0.3610.3490.3740.3690.358實驗結(jié)果顯示：按照加入順序c時，A max為0.374，其顯色體系的吸光度最高；當按照加入順序b時，鐵離子事先與pH混合后再加入到顯色體系中， Amax =0.349，兩者的混合發(fā)生了絡合鉻應，當加入CNTs-COOH時，絡合物中的Fe 2+的空間位阻部分地阻礙了CNTs-COOH與PF 之間的絡合作用，降低了體系的吸光度；當按照加入順序a 時， Amax=0.361，相比順序 c而言，PF先于CNTs-COOH加入到顯色溶液中，F(xiàn)e 2+-PF絡合物被隨之加入的pH包裹在膠束內(nèi)部，而減弱其與CNTs-COOH之間的π~π作用，從而降低了靈敏度；在加入順序為 d時，PF事先與pH混合后再加入到顯色體系中，A max= 0.369，PF事先混合使熒光酮分子被包裹在膠束內(nèi)部，不僅減弱PF 與CNTs-COOH之間的π~π作用，而且與Fe 2+之間的絡合作用也大大降低，故靈敏度低；在加入順序為e時，A=0.358 ，CNTs-COOH事先與pH混合，一方面pH對CNTs-COOH起到很好的分散作用，另一方面PF的疏水基團將CNTs-COOH 包裹，部分地阻礙了熒光酮或絡合物分子與碳納米管之間的π~π作用，從而吸光度降低。綜上所述，加入順序a，即試劑添加順序Fe 2+→PF→pH→CNTs-COOH為最佳實驗順序。3.6 標準曲線的完成在上述實驗條件確定的情況下，研究了不同鉛離子含量對顯色體系的吸光度的影響，并給出了該實驗條件下的的標準工作曲線。實驗結(jié)果如圖 3-10 所示。東華理工大學畢業(yè)設(shè)計（論文） 實驗結(jié)果與討論20表 3-10 鐵離子的標準曲線由圖可知，F(xiàn)e 2+含量在 0-11μg/25mL 范圍內(nèi)滿足朗伯比爾定律。并算出線性回歸方程：A=0.008+0.36471c ，R 2=0.99689。ε=8.10×10 4L·mol﹣1 ·cm-1。以上數(shù)據(jù)表明羧基化碳納米管側(cè)壁與苯基熒光酮的結(jié)合吸附，有效地增大了反應分子的截面積，使得分子碰撞的幾率增大，從而增大了分光光度法達到的理論靈敏度，使得檢測更加準確。0. 0.4 0.8 1.20.0.10.20.30.4AbsV/mL東華理工大學畢業(yè)設(shè)計（論文） 結(jié)論21結(jié) 論本實驗主要研究了碳納米管作為新型的吸附劑在Fe 2+上的應用，并且還探討了苯基熒光酮作為顯色劑在鉛的測定上的應用和用何種碳納米管的吸附性能最好。并對數(shù)據(jù)進行了處理，得出各種試劑的最佳用量，并畫出了標準曲線。結(jié)果總結(jié)為：（1）在幾種碳納米管當中，羧基碳納米管的吸光度表現(xiàn)最佳，顯色效果最好。（2）在顯色反應中，羧基碳納米管的最佳用量為1.0mL；苯基熒光酮的用量在2.5mL；緩沖液的用量在4.0mL；緩沖液的最佳PH值為5.3；并且此時Amax=0.361。（3）在確定好最佳的條件后，進行測量得到結(jié)論，鐵含量在 0～11μg/25mL 滿足朗伯-比爾定律，線性回歸方程：A=0.008+0.36471c，R 2=0.99689。ε=8.10×10 4L·mol﹣1 ·cm-1 具有很高的靈敏性。東華理工大學畢業(yè)設(shè)計（論文） 致謝22致 謝本論文是在陰強老師的悉心指導下完成的。在畢業(yè)設(shè)計期間，老師不遺余力的精心指導、淵博的專業(yè)知識和開闊的視野令我受益匪淺，和藹可親、坦誠為人的風格更令我備受感動。在此，謹向陰老師致以崇高的敬意和衷心的感謝！其次是要感謝院系老師對我的的殷切關(guān)懷和對我大學四年來的熱心的指導，讓筆者受益匪淺。院領(lǐng)導對我們的思想、學習、生活都帶來極大的幫助，借此機會對他們表示由衷的感謝。 實驗過程中還得到了同組的謝陽志的鼎力相助。在此，表示我最誠摯的謝意！最后，我還要感謝東華理工大學給我提供了四年的學習機會和良好的學習平臺！感謝我的父母在我整個學生生涯中對我的支持與鼓勵！謝謝你們！感謝各位老師對本論文提出的寶貴意見和建議！東華理工大學畢業(yè)設(shè)計（論文） 致謝23東華理工大學畢業(yè)設(shè)計（論文） 參考文獻24參考文獻[1] 陳世界，陳治春，李英杰.在 β-環(huán)糊精和乳化劑 OP 作用下苯基熒光酮分光光度法測定鐵的研究[J]. 高師理科學刊，2006，26：3-5[2] 孫雪花，馬紅燕，田銳等. 對二乙氨基苯基熒光酮分光光度法測定鐵的研究 [J].化學試劑，2007，29(5) ：293-294[3] 范哲鋒，孫樹志，溫建玲等. 聚乙二醇-硫酸銨- 鄰二氮菲體系萃取光度法測定鐵的研究[J]. 化學世界，2001， （6）：291-292[4] 劉青山，吳曉濱.疏基乙酸差示分光光度法測定鐵的研究[J].內(nèi)蒙古石油化工，2001， （4）：27[5] 王秀英，肖文勝.差示光度法測定鐵[J].礦物巖石，1993. 13(1)：112~114[6] 任慧娟，符連社，白建祥等. 鐵(Ⅱ，Ⅲ ) -鄰苯二酚紫-表面活性劑雙峰雙波長分光光度法測定鐵[J]. 東北師大學報自然科學版，1988，[7] 方文煥，吳紹祖. 高鐵- 鄰菲啰啉－溴甲酚藍顯色體系－離心光度法測定鐵[J].分析化學，1998，26（10）：1280[8] 鄭蓉. 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