2019-2020年高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 專題跟蹤訓(xùn)練12 第一部分 專題四 化學(xué)實(shí)驗(yàn)基礎(chǔ) 第12講 化學(xué)實(shí)驗(yàn)方案與設(shè)計(jì).doc

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2019-2020年高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 專題跟蹤訓(xùn)練12 第一部分 專題四 化學(xué)實(shí)驗(yàn)基礎(chǔ) 第12講 化學(xué)實(shí)驗(yàn)方案與設(shè)計(jì) 一、選擇題 1．在實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行有關(guān)物質(zhì)的制備流程中，理論上正確、操作上可行、經(jīng)濟(jì)上合理的是(　　) A．CCOCO2Na2CO3溶液 B．CuCu(NO3)2溶液Cu(OH)2 C．CaOCa(OH)2溶液NaOH溶液 D．FeFe2O3Fe2(SO4)3溶液 [解析]　A項(xiàng)中實(shí)驗(yàn)室里用在空氣中點(diǎn)燃單質(zhì)碳來(lái)制備CO的方法，在操作上是不可行的。B項(xiàng)中用硝酸銀溶液與銅反應(yīng)來(lái)制備Cu(NO3)2是不經(jīng)濟(jì)的。D項(xiàng)中用點(diǎn)燃鐵制備氧化鐵在理論上不正確、操作上不可行。 [答案]　C 2．下列制取物質(zhì)的方案中，最合理的是(　　) A．用過(guò)量的鐵與稀硫酸反應(yīng)制綠礬(FeSO47H2O) B．銅與濃硫酸反應(yīng)制CuSO4 C．過(guò)量的Fe與Cl2反應(yīng)制FeCl2 D．MnO2與稀鹽酸反應(yīng)制Cl2 [解析]　A中Fe＋H2SO4===FeSO4＋H2↑；B中Cu＋2H2SO4(濃) CuSO4＋SO2↑＋2H2O，產(chǎn)生污染性氣體SO2；C中2Fe＋3Cl22FeCl3，無(wú)法制得FeCl2；D中MnO2＋4HCl(濃)MnCl2＋Cl2↑＋2H2O，MnO2與稀鹽酸不反應(yīng)。 [答案]　A 3．下列裝置能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖?　　) A．用圖①所示裝置測(cè)定NaOH的濃度 B．用圖②所示裝置分餾少量石油 C．用圖③所示裝置在實(shí)驗(yàn)室制備收集氨氣 D．用圖④所示裝置鑒別碳酸鈉和碳酸氫鈉 [解析]　圖①中NaOH溶液應(yīng)盛放在堿式滴定管中，圖示為酸式滴定管，A項(xiàng)錯(cuò)誤；圖②中溫度計(jì)應(yīng)置于蒸餾燒瓶支管口處，B項(xiàng)錯(cuò)誤；圖③中收集氨氣的試管中的導(dǎo)管應(yīng)通到試管底部，C項(xiàng)錯(cuò)誤；圖④中加熱時(shí)澄清石灰水變渾濁，則被加熱的物質(zhì)為NaHCO3，加熱時(shí)澄清石灰水無(wú)明顯現(xiàn)象，則被加熱的物質(zhì)為Na2CO3，D項(xiàng)正確。 [答案]　D 4．用以下三種途徑來(lái)制取相同質(zhì)量的硝酸銅：①銅與濃硝酸反應(yīng)；②銅與稀硝酸反應(yīng)；③銅與氧氣反應(yīng)生成CuO，CuO再與稀硝酸反應(yīng)。下列有關(guān)敘述不正確的是(　　) A．所消耗的硝酸的量：①>②>③ B．對(duì)環(huán)境造成的危害，③最小 C．因銅與濃硝酸作用最快，故制取硝酸銅的最佳方案是① D．三種途徑所消耗的銅的質(zhì)量相等 [解析]　法①消耗的HNO3多，且產(chǎn)生的污染性氣體也多，最佳方案應(yīng)是③。 [答案]　C 5．(xx安徽卷)為實(shí)現(xiàn)下列實(shí)驗(yàn)?zāi)康?，依?jù)下表提供的主要儀器，所用試劑合理的是(　　) 選項(xiàng) 實(shí)驗(yàn)?zāi)康? 主要儀器 試劑 A 分離Br2和CCl4混合物 分液漏斗、燒杯 Br2和CCl4混合物、蒸餾水 B 鑒別葡萄糖和蔗糖 試管、燒杯、酒精燈 葡萄糖溶液、蔗糖溶液、銀氨溶液 C 實(shí)驗(yàn)室制取H2 試管、帶導(dǎo)管的橡皮塞 鋅粒、稀硝酸 D 測(cè)定NaOH溶液濃度 滴定管、錐形瓶、燒杯 NaOH溶液、0.1000 molL－1鹽酸 [解析]　分液漏斗用于分離兩種互不相溶的液體，而Br2和CCl4相互溶解，A項(xiàng)不合理；葡萄糖與銀氨溶液在水浴加熱條件下產(chǎn)生光亮的銀鏡，而蔗糖與銀氨溶液無(wú)此現(xiàn)象，故B項(xiàng)正確；鋅與稀硝酸反應(yīng)生成的是氮的低價(jià)氧化物——NO，甚至生成N2或NH4NO3，不生成H2，故C項(xiàng)錯(cuò)誤；D項(xiàng)中缺少指示酸堿恰好反應(yīng)的指示劑，故D項(xiàng)不能達(dá)到目的。 [答案]　B 6．(xx新課標(biāo)全國(guó)卷Ⅰ)利用如圖所示裝置進(jìn)行下列實(shí)驗(yàn)，能得出相應(yīng)實(shí)驗(yàn)結(jié)論的是(　　) 選項(xiàng) ① ② ③ 實(shí)驗(yàn)結(jié)論 A 稀硫酸 Na2S AgNO3與 AgCl的濁液 Ksp(AgCl)> Ksp(Ag2S) B 濃硫酸 蔗糖 溴水 濃硫酸具有脫 水性、氧化性 C 稀鹽酸 Na2SO3 Ba(NO3)2 溶液 SO2與可溶性 鋇鹽均可生成 白色沉淀 D 濃硝酸 Na2CO3 Na2SiO3 溶液 酸性：硝酸> 碳酸>硅酸 [解析]　分析①和②中物質(zhì)發(fā)生的反應(yīng)以及所產(chǎn)生的氣體與③中物質(zhì)的反應(yīng)，根據(jù)相關(guān)現(xiàn)象得出實(shí)驗(yàn)結(jié)論。 A．Na2S與稀硫酸發(fā)生反應(yīng)：Na2S＋H2SO4===Na2SO4＋H2S↑，H2S氣體通過(guò)導(dǎo)管進(jìn)入③，產(chǎn)生Ag2S黑色沉淀，可能是H2S與AgNO3反應(yīng)的結(jié)果，不能得出Ksp(AgCl)>Ksp(Ag2S)。 B．濃硫酸使蔗糖發(fā)生脫水炭化，并與生成的碳發(fā)生氧化還原反應(yīng)，生成CO2、SO2和H2O，混合氣體通過(guò)導(dǎo)管進(jìn)入③，其中SO2與溴水發(fā)生反應(yīng)：SO2＋Br2 ＋2H2O===H2SO4 ＋2HBr，該過(guò)程中濃硫酸體現(xiàn)脫水性和強(qiáng)氧化性。 C．稀鹽酸與Na2SO3發(fā)生反應(yīng)：Na2SO3＋2HCl===2NaCl＋SO2↑＋H2O，SO2與Ba(NO3)2溶液發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成BaSO4沉淀，若③中為BaCl2等可溶性鋇鹽，則不能生成沉淀。 D．濃硝酸與Na2CO3發(fā)生反應(yīng)：Na2CO3＋2HNO3===2NaNO3＋CO2↑＋H2O，說(shuō)明HNO3的酸性強(qiáng)于H2CO3。③中Na2SiO3溶液產(chǎn)生白色沉淀，但不能據(jù)此證明H2CO3的酸性強(qiáng)于H2SiO3，其原因是濃硝酸具有強(qiáng)揮發(fā)性，揮發(fā)出的HNO3氣體與CO2一并進(jìn)入Na2SiO3溶液，且均能與其發(fā)生反應(yīng)而產(chǎn)生H2SiO3沉淀。 [答案]　B 7．下述實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)能夠達(dá)到目的的是(　　) 編號(hào) 實(shí)驗(yàn)?zāi)康? 實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì) A 證明鹽酸的酸性 比醋酸強(qiáng) 用同一電路測(cè)等體積鹽酸、醋酸溶液的導(dǎo)電性 B 證明H2CO3酸 性比H2SiO3強(qiáng) 將CO2通入Na2SiO3溶液中 C 證明鈉的金屬活動(dòng)性比銅強(qiáng) 向CuCl2溶液中投入金屬鈉 D 證明溶液中含有I－ 向溶液中加入淀粉溶液 [解析]　溶液的導(dǎo)電能力與溶液中的離子濃度有關(guān)，離子濃度越大導(dǎo)電能力越強(qiáng)，鹽酸和醋酸的濃度不一定相同，所以二者的強(qiáng)弱不能通過(guò)此實(shí)驗(yàn)確定，A選項(xiàng)錯(cuò)誤；將CO2通入Na2SiO3溶液中，發(fā)生反應(yīng)CO2＋Na2SiO3＋H2O===Na2CO3＋H2SiO3↓，利用了“強(qiáng)酸制弱酸”原理，所以H2CO3的酸性強(qiáng)于H2SiO3，B選項(xiàng)正確；將鈉投入氯化銅溶液中，鈉與水先反應(yīng)，所以不能置換出銅，不能證明鈉的金屬性比銅強(qiáng)，C選項(xiàng)錯(cuò)誤；能使淀粉變藍(lán)的是單質(zhì)碘，碘離子不能使淀粉變藍(lán)，D選項(xiàng)錯(cuò)誤。 [答案]　B 8．下列實(shí)驗(yàn)方案中，不能測(cè)定Na2CO3和NaHCO3混合物中Na2CO3質(zhì)量分?jǐn)?shù)的是(　　) A．取a克混合物充分加熱，減重b克 B．取a克混合物與足量稀鹽酸充分反應(yīng)，加熱、蒸干、灼燒，得b克固體 C．取a克混合物與足量稀硫酸充分反應(yīng)，逸出氣體用堿石灰吸收，增重b克 D．取a克混合物與足量Ba(OH)2溶液充分反應(yīng)，過(guò)濾、洗滌、烘干，得b克固體 [解析]　生成的CO2氣體沒(méi)有干燥，把H2O的質(zhì)量也當(dāng)成CO2的質(zhì)量，導(dǎo)致CO2的質(zhì)量偏大。 [答案]　C 9．(xx浙江嘉興一模)某溶液可能含有Cl－、SO、CO、NH、Fe3＋、Fe2＋、Al3＋和Na＋。某同學(xué)為了確認(rèn)其成分，取部分試液，設(shè)計(jì)并完成了如下實(shí)驗(yàn)： 由此可知原溶液中(　　) A．c(Fe3＋)＝0.2 molL－1 B．溶液中至少有4種離子存在，其中Cl－一定存在，且c(Cl－)≥0.2 molL－1 C．SO、NH、Na＋一定存在，CO、Al3＋一定不存在 D．要確定原溶液中是否含有Fe2＋，其操作為：取少量原溶液于試管中，加入適量氯水，無(wú)現(xiàn)象，再加KSCN溶液，溶液成血紅色，則含有Fe2＋ [解析]　加入過(guò)量NaOH溶液，加熱，得到0.02 mol氣體，說(shuō)明有NH，而且為0.02 mol；同時(shí)產(chǎn)生紅褐色沉淀，說(shuō)明有Fe3＋，但由于Fe2＋極易被氧化為Fe3＋，所以Fe3＋與Fe2＋至少存在一種，又由于Fe3＋(或Fe2＋)不能與CO共存，所以原溶液中沒(méi)有CO；根據(jù)過(guò)濾、洗滌、灼燒后得1.6 g固體(Fe2O3)可知，鐵元素為0.02 mol；濾液焰色反應(yīng)呈黃色，說(shuō)明有Na＋，但不能說(shuō)明原溶液中一定有Na＋，因?yàn)樵诩尤脒^(guò)量NaOH溶液時(shí)，引入了Na＋；通入足量CO2無(wú)現(xiàn)象，說(shuō)明無(wú)Al3＋；產(chǎn)生不溶于鹽酸的4.66 g沉淀，說(shuō)明有SO，且為0.02 mol；根據(jù)電荷守恒可知一定有Cl－，且至少為0.02 mol；由此可知，原溶液中NH、SO、Cl－一定存在，F(xiàn)e3＋與Fe2＋至少有一種存在；Na＋可能存在也可能不存在；CO、Al3＋一定不存在。 [答案]　B 10．(xx河北衡水中學(xué)調(diào)研)化合物SOI2、SOBr2、SOCl2、SOClF、SF4、SBrF3、SOBrCl在水中容易水解，但不發(fā)生氧化還原反應(yīng)，所有產(chǎn)物都是可溶的?，F(xiàn)將其中的一種化合物A配成溶液，稀釋后分成幾份，分別加入一系列0.1 molL－1的試劑(已知氟化鈣難溶于水)。列表如下： 加入試劑 測(cè)出結(jié)果 實(shí)驗(yàn) 結(jié)論 硝酸和硝酸銀 產(chǎn)生淡黃色沉淀 (a) 氯化鎂 無(wú)沉淀 溶液微熱后，再用NH3將pH調(diào)到7，然后加入硝酸鈣 無(wú)明顯反應(yīng) (b) 向該物質(zhì)的酸性溶液中加入高錳酸鉀，然后加入硝酸鋇 高錳酸鉀的特征顏色消失，加入硝酸鋇后產(chǎn)生白色沉淀 氯化鐵、四氧化碳 四氧化碳層不顯紫色 (c) 根據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果，下列實(shí)驗(yàn)結(jié)論不正確的是(　　) A．實(shí)驗(yàn)結(jié)論(a)一定含有Br－，可能含有Cl－ B．實(shí)驗(yàn)結(jié)論(b)排除F－ C．實(shí)驗(yàn)結(jié)論(c)排除I－ D．該化合物的化學(xué)式是SOBr2 [解析]　A項(xiàng)，溶液中加硝酸銀生成淡黃色沉淀，說(shuō)明溶液中含溴離子，可能有氯離子；B項(xiàng)，根據(jù)氟化鈣難溶于水，無(wú)明顯現(xiàn)象說(shuō)明溶液中無(wú)氟離子；C項(xiàng)，假設(shè)溶液中有碘離子，遇到氯化鐵會(huì)生成碘單質(zhì)，而四氯化碳層不顯紫色，說(shuō)明溶液中不含碘離子；D項(xiàng)，綜合上述分析該化合物的化學(xué)式可能是SOBr2或SOBrCl。 [答案]　D 11．(xx浙江名校聯(lián)考)下列實(shí)驗(yàn)操作、現(xiàn)象和原因解釋不合理的是(　　) 選 項(xiàng) 實(shí)驗(yàn)操作 實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象 原因解釋 A 將一片較薄的鋁片放在酒精燈火焰上灼燒 鋁片慢慢 熔化呈液 滴狀　　 鋁表面的氧化膜致密且熔點(diǎn)很高，阻礙鋁與氧氣的接觸，同時(shí)鋁的熔點(diǎn)較低 B 將等表面積的鎂條、鋁片(均除去氧化膜)分別放入裝有等濃度、等體積鹽酸的兩支試管中 都產(chǎn)生氣 泡，鎂條 表面產(chǎn)生 氣泡更快 鎂的金屬性比鋁的金屬性強(qiáng)，鎂更易失去電子，所以反應(yīng)更快 C 在打磨過(guò)的鐵片上先滴一滴飽和食鹽水，再滴一滴酚酞 液滴的外 圈先出現(xiàn) 紅色　　 鐵片不純含有碳元素，鐵、碳與食鹽水形成原電池，溶液外圈發(fā)生吸氧腐蝕，導(dǎo)致c(OH－)增大，溶液呈堿性 D 取少量淀粉和稀硫酸，加熱幾分鐘，冷卻后加入新制氫氧化銅，加熱至沸騰 未見磚 紅色沉 淀生成 淀粉水解后沒(méi)有葡萄糖生成 [解析]　檢驗(yàn)淀粉的水解產(chǎn)物，需要先加NaOH溶液中和硫酸，然后再加新制Cu(OH)2懸濁液，D錯(cuò)。 [答案]　D 12．某同學(xué)為檢驗(yàn)溶液中是否含有常見的幾種無(wú)機(jī)離子，進(jìn)行了如圖所示的實(shí)驗(yàn)操作。其中檢驗(yàn)過(guò)程中產(chǎn)生的氣體能使溫潤(rùn)的紅色石蕊試紙變藍(lán)。由該實(shí)驗(yàn)?zāi)艿玫降恼_結(jié)論是(　　) A．原溶液中一定含有SO B．原溶液中一定含有NH C．原溶液中一定含有Cl－ D．原溶液中一定含有Fe3＋ [解析]　原溶液中加入硝酸鋇和鹽酸生成白色沉淀，則原溶液中可能存在SO、SO或Ag＋，A項(xiàng)錯(cuò)誤；加硝酸銀溶液產(chǎn)生白色沉淀，可能是加入的鹽酸引起的，C項(xiàng)錯(cuò)誤；因檢驗(yàn)過(guò)程中產(chǎn)生的氣體能使?jié)駶?rùn)的紅色石蕊試紙變藍(lán)，說(shuō)明原溶液中一定含有NH，B項(xiàng)正確；加入KSCN得到紅色溶液，F(xiàn)e3＋可能是由原溶液中的Fe2＋被NO氧化而來(lái)的，故原溶液中不一定含有Fe3＋，D項(xiàng)錯(cuò)誤。 [答案]　B 二、非選擇題 13．(xx江蘇卷)實(shí)驗(yàn)室用下圖所示裝置制備KClO溶液，并通過(guò)KClO溶液與Fe(NO3)3溶液的反應(yīng)制備高效水處理劑K2FeO4。 已知K2FeO4具有下列性質(zhì)：①可溶于水、微溶于濃KOH溶液，②在0℃～5℃、強(qiáng)堿性溶液中比較穩(wěn)定，③在Fe3＋和Fe(OH)3催化作用下發(fā)生分解，④在酸性至弱堿性條件下，能與水反應(yīng)生成Fe(OH)3和O2。 (1)裝置A中KMnO4與鹽酸反應(yīng)生成MnCl2和Cl2，其離子方程式為__________________________，將制備的Cl2通過(guò)裝置B可除去________(填化學(xué)式)。 (2)Cl2與KOH在較高溫度下反應(yīng)生成KClO3。在不改變KOH溶液的濃度和體積的條件下，控制反應(yīng)在0℃～5℃進(jìn)行，實(shí)驗(yàn)中可采取的措施是__________、____________。 (3)制備K2FeO4時(shí)，KClO飽和溶液與Fe(NO3)3飽和溶液的混合方式為________________________________________________。 (4)提純K2FeO4粗產(chǎn)品[含有Fe(OH)3、KCl等雜質(zhì)]的實(shí)驗(yàn)方案為：將一定量的K2FeO4粗產(chǎn)品溶于冷的3 molL－1KOH溶液中， ______________________________________________________。 (實(shí)驗(yàn)中須使用的試劑有：飽和KOH溶液，乙醇；除常用儀器外須使用的儀器有：砂芯漏斗，真空干燥箱)。 [解析]　(1)用飽和食鹽水可除去Cl2中的HCl。(2)為防止Cl2與KOH在較高溫度下反應(yīng)生成KClO3，應(yīng)緩慢加入鹽酸以控制Cl2與KOH反應(yīng)的速率，同時(shí)應(yīng)將C裝置置于冰水浴中。(3)因K2FeO4在Fe3＋和Fe(OH)3催化作用下發(fā)生分解，為防止Fe3＋過(guò)量，應(yīng)在不斷攪拌的條件下，將Fe(NO3)3飽和溶液緩慢滴加到KClO飽和溶液中。(4)先用砂芯漏斗過(guò)濾除去Fe(OH)3，濾液中含K2FeO4、KOH、KCl，利用K2FeO4微溶于濃KOH溶液的性質(zhì)，將盛有濾液的燒杯置于冰水浴中，然后加入飽和KOH溶液，攪拌、靜置后用砂芯漏斗過(guò)濾，析出的K2FeO4晶體用適量乙醇洗滌2～3次后，用真空干燥箱干燥即得產(chǎn)品。 [答案]　(1)2MnO＋16H＋＋10Cl－===2Mn2＋＋5Cl2↑＋8H2O　HCl (2)緩慢滴加鹽酸　裝置C加冰水浴 (3)在攪拌下，將Fe(NO3)3飽和溶液緩慢滴加到KClO飽和溶液中 (4)用砂芯漏斗過(guò)濾，將濾液置于冰水浴中，向?yàn)V液中加入飽和KOH溶液，攪拌、靜置，再用砂芯漏斗過(guò)濾，晶體用適量乙醇洗滌2～3次后，在真空干燥箱中干燥 14．(xx江蘇卷)實(shí)驗(yàn)室以苯甲醛為原料制備間溴苯甲醛(實(shí)驗(yàn)裝置見下圖，相關(guān)物質(zhì)的沸點(diǎn)見附表)。 附表　相關(guān)物質(zhì)的沸點(diǎn)(101 kPa) 物質(zhì) 沸點(diǎn)/℃ 物質(zhì) 沸點(diǎn)/℃ 溴 58.8 1,2二氯乙烷 83.5 苯甲醛 179 間溴苯甲醛 229 其實(shí)驗(yàn)步驟為： 步驟1：將三頸瓶中的一定配比的無(wú)水AlCl3、1,2二氯乙烷和苯甲醛充分混合后，升溫至60℃，緩慢滴加經(jīng)濃H2SO4干燥過(guò)的液溴，保溫反應(yīng)一段時(shí)間，冷卻。 步驟2：將反應(yīng)混合物緩慢加入一定量的稀鹽酸中，攪拌、靜置、分液。有機(jī)相用10% NaHCO3溶液洗滌。 步驟3：經(jīng)洗滌的有機(jī)相加入適量無(wú)水MgSO4固體，放置一段時(shí)間后過(guò)濾。 步驟4：減壓蒸餾有機(jī)相，收集相應(yīng)餾分。 (1)實(shí)驗(yàn)裝置中冷凝管的主要作用是________，錐形瓶中的溶液應(yīng)為________。 (2)步驟1所加入的物質(zhì)中，有一種物質(zhì)是催化劑，其化學(xué)式為__________。 (3)步驟2中用10% NaHCO3溶液洗滌有機(jī)相，是為了除去溶于有機(jī)相的__________(填化學(xué)式)。 (4)步驟3中加入無(wú)水MgSO4固體的作用是__________。 (5)步驟4中采用減壓蒸餾技術(shù)，是為了防止_____________。 [解析]　(1)錐形瓶中可用NaOH溶液吸收沸點(diǎn)低的溴。 (2)苯甲醛和溴是反應(yīng)物，1,2二氯乙烷是溶劑，無(wú)水AlCl3是催化劑。 (3)有機(jī)物中混有HCl和Br2，可用NaHCO3溶液將其除去。 (4)無(wú)水MgSO4有吸水性。 (5)減壓蒸餾可降低餾出物的沸點(diǎn)，因此可以在較低溫度下分離它們，而低溫下間溴苯甲醛難被氧化。 [答案]　(1)冷凝回流　NaOH (2)AlCl3 (3)Br2、HCl (4)除去有機(jī)相的水 (5)間溴苯甲醛被氧化 15．實(shí)驗(yàn)室常用MnO2與濃鹽酸反應(yīng)制備Cl2(發(fā)生裝置如下圖所示)。 (1)制備實(shí)驗(yàn)開始時(shí)，先檢查裝置氣密性，接下來(lái)的操作依次是__________(填序號(hào))。 A．往燒瓶中加入MnO2粉末 B．加熱 C．往燒瓶中加入濃鹽酸 (2)制備反應(yīng)會(huì)因鹽酸濃度下降而停止。為測(cè)定反應(yīng)殘余液中鹽酸的濃度，探究小組同學(xué)提出下列實(shí)驗(yàn)方案： 甲方案：與足量AgNO3溶液反應(yīng)，稱量生成的AgCl質(zhì)量。 乙方案：采用酸堿中和滴定法測(cè)定。 丙方案：與已知量CaCO3(過(guò)量)反應(yīng)，稱量剩余的CaCO3質(zhì)量。 丁方案：與足量Zn反應(yīng)，測(cè)量生成的H2體積。 繼而進(jìn)行下列判斷和實(shí)驗(yàn)： ①判定甲方案不可行，理由是________________________。 ②進(jìn)行乙方案實(shí)驗(yàn)：準(zhǔn)確量取殘余清液稀釋一定倍數(shù)后作為試樣。 a．量取試樣20.00 mL，用0.1000 molL－1NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，消耗22.00 mL，該次滴定測(cè)得試樣中鹽酸濃度為__________molL－1； b．平行滴定后獲得實(shí)驗(yàn)結(jié)果。 ③判斷丙方案的實(shí)驗(yàn)結(jié)果__________(填“偏大”、“偏小”或“準(zhǔn)確”)。 [已知：Ksp(CaCO3)＝2.810－9、Ksp(MnCO3)＝2.310－11] ④進(jìn)行丁方案實(shí)驗(yàn)：裝置如下圖所示(夾持器具已略去)。 (ⅰ)使Y形管中的殘余清液與鋅粒反應(yīng)的正確操作是將_______轉(zhuǎn)移到__________中。 (ⅱ)反應(yīng)完畢，每間隔1分鐘讀取氣體體積，氣體體積逐次減小，直至不變。氣體體積逐次減小的原因是__________(排除儀器和實(shí)驗(yàn)操作的影響因素)。 [解析]　(1)注意加藥品時(shí)先加入固體MnO2，再通過(guò)分液漏斗加入濃鹽酸，最后才能加熱。(2)①根據(jù)反應(yīng)的離子方程式：MnO2＋4H＋＋2Cl－Mn2＋＋Cl2↑＋2H2O，可以看出反應(yīng)殘余溶液中c(Cl－)>c(H＋)，用甲方案測(cè)得的是c(Cl－)，而不是c(H＋)。②根據(jù)c(鹽酸)V(鹽酸)＝c(氫氧化鈉)V(氫氧化鈉)，c(鹽酸)＝c(氫氧化鈉)V(氫氧化鈉)/V(鹽酸)＝22.00 mL0.1000 molL－1/20.00 mL＝0.1100 molL－1。③由于Ksp(MnCO3)M(CaCO3)，故最終剩余的固體質(zhì)量增加，導(dǎo)致測(cè)得的c(H＋)偏小。④如果把殘余清液轉(zhuǎn)移到Zn粒中，則Y形管內(nèi)壁就會(huì)附著一些清液；Zn與鹽酸反應(yīng)放熱，因此，冷卻后氣體的體積將縮小。 [答案]　(1)ACB　(2)①殘余清液中n(Cl－)>n(H＋)(或其他合理答案)?、?.1100?、燮　、?ⅰ)Zn?！堄嗲逡? (ⅱ)裝置內(nèi)氣體尚未冷至室溫 16．Ⅰ.實(shí)驗(yàn)室有一瓶失去標(biāo)簽的某白色固體X，已知某成分可能是碳酸或亞硫酸的鈉鹽或鉀鹽，且成分單一?，F(xiàn)某化學(xué)小組通過(guò)如下步驟來(lái)確定其成分： (1)陽(yáng)離子的確定 實(shí)驗(yàn)方法及現(xiàn)象：_______________。 結(jié)論：此白色固體是鈉鹽。 (2)陰離子的確定 ①取少量白色固體于試管中，然后向試管中加入稀鹽酸，白色固體全部溶解，產(chǎn)生無(wú)色氣體，此氣體能使溴水褪色。 ②要進(jìn)一步確定其成分，需繼續(xù)進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)：取適量白色固體配成溶液，取少許該溶液于試管中，加入BaCl2溶液，出現(xiàn)白色沉淀。 Ⅱ.確認(rèn)其成分后，由于某些原因，該白色固體部分被空氣氧化，該化學(xué)小組想用已知濃度的酸性KMnO4溶液來(lái)確定變質(zhì)固體中X的含量，具體步驟如下： 步驟①：稱取樣品1.000 g。 步驟②：將樣品溶解后，完全轉(zhuǎn)移到250 mL容量瓶中，定容，充分搖勻。 步驟③：移取25.00 mL樣品溶液于250 mL錐形瓶中，用0.01 molL－1 KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)。按上述操作方法再重復(fù)2次。 (1)寫出步驟③所發(fā)生反應(yīng)的離子方程式：_______________。 (2)在配制0.01 molL－1 KMnO4溶液定容時(shí)若仰視，則最終測(cè)得變質(zhì)固體中X的含量__________(填“偏大”、“偏小”或“無(wú)影響”)。 (3)滴定結(jié)果如表所示： 滴定 次數(shù) 待測(cè)溶液的 體積/mL 標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積 滴定前刻度/mL 滴定后刻度/mL 1 25.00 1.02 21.03 2 25.00 2.00 21.99 3 25.00 2.00 20.20 則該變質(zhì)固體中X的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為__________。 [解析]　Ⅰ.(1)題干中的一個(gè)關(guān)鍵信息是白色固體成分單一，由陽(yáng)離子檢驗(yàn)的結(jié)論可知該鹽是鈉鹽，檢驗(yàn)Na＋，要通過(guò)焰色反應(yīng)。(2)由實(shí)驗(yàn)①②可知該鹽是Na2SO3，Na2SO3在空氣中易被氧化成Na2SO4。 Ⅱ.(1)酸性KMnO4作強(qiáng)氧化劑，氧化SO。(2)配制0.01 molL－1 KMnO4溶液定容時(shí)若仰視，使c(KMnO4)減小，則在進(jìn)行滴定操作時(shí)消耗V(KMnO4)會(huì)變大，導(dǎo)致測(cè)得變質(zhì)固體中Na2SO3的含量偏大。(3)分析滴定數(shù)據(jù)，第3次滴定數(shù)據(jù)明顯偏小，滴定中誤差較大，計(jì)算時(shí)應(yīng)舍去。由第1、2次滴定數(shù)據(jù)可知平均消耗V(KMnO4)＝20.00 mL，n(KMnO4)/n(Na2SO3)＝2/5，n(Na2SO3)＝510－13 mol，m(Na2SO3)＝0.63 g。 [答案]　Ⅰ.(1)取固體少許，進(jìn)行焰色反應(yīng)實(shí)驗(yàn)，焰色為黃色 Ⅱ.(1)2MnO＋5SO＋6H＋===2Mn2＋＋5SO＋3H2O　(2)偏大　(3)63%