2019高考化學(xué)三輪沖刺 大題提分 大題精做13 以推斷元素為背景物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)綜合題.docx

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大題精做十三有機(jī)物的綜合推斷精選大題1.(2018江蘇模擬)W、Y、Z、Q、R是周期表中前四周期的元素，且原子序數(shù)依次增大?；鶓B(tài)W的原子核外有2個(gè)未成對(duì)電子，Q是電負(fù)性最大的元素，基態(tài)R的原子核外未成對(duì)電子數(shù)是W原子核外未成對(duì)電子數(shù)的2倍。請(qǐng)回答下列問(wèn)題(答題時(shí)，W、Y、Z、Q、R用所對(duì)應(yīng)的元素符號(hào)表示)：(1)一種由Y、Z元素組成的化合物與WZ2互為等電子體，其分子式為_(kāi)。(2)已知Y2Q2分子存在如圖所示的兩種結(jié)構(gòu)(球棍模型，短線(xiàn)不一定代表單鍵)，該分子中Y原子的雜化方式是_雜化。(3)W的電子式為_(kāi)，基態(tài)R原子的價(jià)電子排布式為_(kāi)。(4)YQ3分子的空間構(gòu)型為_(kāi)，Y和Q兩元素的簡(jiǎn)單氫化物的沸點(diǎn)較高的是_(寫(xiě)分子式)。往硫酸銅溶液中通入過(guò)量的YH3(H代表氫元素)，可生成配離子Cu(YH3)42，但YQ3不易與Cu2形成配離子，其原因是_。(5)科學(xué)家通過(guò)X射線(xiàn)探明RZ的晶體結(jié)構(gòu)與NaCl相似，在RZ晶體中距離R2最近且等距離的R2有_個(gè)。若在RZ晶體中陰陽(yáng)離子間最近距離為a pm，晶體密度為gcm3，則阿伏加德羅常數(shù)NA的表達(dá)式為_(kāi)mol1?！窘馕觥坑呻娯?fù)性信息知Q是氟元素，反推W是碳元素，故Y是氮元素、Z是氧元素；由基態(tài)原子核外未成對(duì)電子數(shù)目關(guān)系知R是鐵元素。(1)CO2屬于三原子分子，16個(gè)價(jià)電子，故對(duì)應(yīng)的等電子體為N2O。(2)N2F2中每個(gè)氮原子與氟原子各形成一個(gè)單鍵，兩個(gè)氮原子之間形成一個(gè)雙鍵，還有一對(duì)孤電子對(duì)，故其為sp2雜化。(3)C與N2互為等電子體，兩個(gè)碳原子之間共用三對(duì)電子。(4)NF3中N原子為sp3雜化，故NF3為三角錐形分子。HF分子之間氫鍵強(qiáng)于NH3分子之間的氫鍵，故HF的沸點(diǎn)較高。配位鍵形成要求提供孤電子對(duì)的原子最好呈負(fù)電性，NF3中共用電子對(duì)偏向電負(fù)性大的氟原子，故導(dǎo)致其難與銅離子形成配位鍵。(5)FeO晶胞中，與Fe2距離最近且相等的Fe2共有12個(gè)。FeO晶胞的邊長(zhǎng)為2a1010 cm，晶胞體積為81030a3 cm3，一個(gè)晶胞中含有4個(gè)“FeO”組成單元，晶胞質(zhì)量為g，故有81030a3，由此可求出NA的數(shù)值?！敬鸢浮?1)N2O(2)sp2(3) 3d64s2(4)三角錐形HF由于電負(fù)性FNH，在NF3分子中，共用電子對(duì)偏向F原子，使得N原子上的孤電子對(duì)難與Cu2配位(5)1210301.已知A、B、C、D都是周期表中的短周期元素，它們的核電荷數(shù)依次增大。A原子、C原子的L電子層中都有兩個(gè)未成對(duì)的電子，C、D同主族。E、F都是第四周期元素，E原子核外有4個(gè)未成對(duì)電子，F(xiàn)原子除最外電子層只有1個(gè)電子外，其余各電子層均為全充滿(mǎn)。根據(jù)以上信息填空：(1)基態(tài)D原子中，電子占據(jù)的最高電子層符號(hào)為_(kāi)，該電子層具有的原子軌道數(shù)為_(kāi)。(2)E2的價(jià)層電子排布圖是_，F(xiàn)原子的電子排布式是_。(3)A的最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)的水化物分子結(jié)構(gòu)式為_(kāi)，其中心原子采取的軌道雜化方式為_(kāi)，B的氣態(tài)氫化物的價(jià)層電子對(duì)斥模型為_(kāi)。(4)化合物AC2、B2C和陰離子DAB互為等電子體，它們結(jié)構(gòu)相似，DAB的電子式為_(kāi)。(5)配合物甲的焰色反應(yīng)呈紫色，其內(nèi)界由中心離子E3與配位體AB構(gòu)成，配位數(shù)為6。甲的水溶液可以用于實(shí)驗(yàn)室中E2的定性檢驗(yàn)，檢驗(yàn)E2的離子方程式為_(kāi)。(6)某種化合物由D、E、F三種元素組成，其晶胞如圖所示，則其化學(xué)式為_(kāi)?！窘馕觥扛鶕?jù)題中信息不難推出A是C，B是N，C是O，D是S，E是Fe，F(xiàn)是Cu。(2)由H2CO3的結(jié)構(gòu)式可以直接看出中心原子C原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)是3，因此軌道雜化方式是sp2；B的氣態(tài)氫化物是NH3，N原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)是4，所以NH3的價(jià)層電子對(duì)互斥模型是四面體形。(4)CO2的結(jié)構(gòu)式是O=C=O，SCN與CO2互為等電子體，結(jié)構(gòu)相似，其結(jié)構(gòu)式應(yīng)是S=C=N，所以其電子式是。(6)晶胞中F(Cu)原子數(shù)目是8414，E(Fe)原子數(shù)目是464，D(S)原子全部位于晶胞內(nèi)部，數(shù)目是8，所以Cu、Fe、S原子數(shù)目之比是448112，故其化學(xué)式為CuFeS2?！敬鸢浮?1)M9(2)1s22s22p63s23p63d104s1或Ar3d104s1(3)sp2 四面體形(4)(5)3Fe22Fe(CN)63=Fe3Fe(CN)62(6)CuFeS22.在周期表中136號(hào)之間的W、X、Y、Z、Q五種元素，它們的原子序數(shù)依次增大，已知W與其余四種元素既不同周期也不同主族；X和Z的基態(tài)原子的核外電子均排布在3個(gè)能級(jí)上，且均有2個(gè)未成對(duì)電子；Q元素原子質(zhì)子數(shù)為29。(1)按電子排布，Q元素在周期表中屬_區(qū)。(2)第一電離能Y_Z，電負(fù)性Y_Z(填“”，“”或“”)。(3)W與Z形成的常見(jiàn)化合物有W2Z、W2Z2；W與Y能形成多種二元化合物，如YW3、Y2W4、Y3W5、Y4W6，W2Z分子中Z原子的雜化類(lèi)型為_(kāi)，YW3分子的立體構(gòu)型為_(kāi)，YW3極易溶于W2Z的主要原因有_。(寫(xiě)出兩點(diǎn)即可)(4)Q+基態(tài)核外電子排布式為_(kāi)。(5)Q+與Y3形成的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示，陰、陽(yáng)離子間的核間距為a pm，阿伏加德羅常數(shù)用NA表示，則晶體的密度為_(kāi)gcm3。o-Y3-Q+【解析】（1）由以上分析知道Q為Cu，按電子排布，Cu元素在周期表中屬ds區(qū)；本題答案為：ds。（2）氮原子核外電子2p能級(jí)處于半滿(mǎn)狀態(tài)，所以第一電離能YZ，同周期從左到右電負(fù)性增大，所以電負(fù)性Y、O，F(xiàn)最大。（3）已知DC4即四氟化硅常溫下為氣體，則該物質(zhì)的晶體類(lèi)型是分子晶體，組成微粒的中心原子的軌道雜化類(lèi)型為sp3，空間構(gòu)型是正四面體形。（4）Cu2容易與AH3形成配離子Cu(AH3)42，但NF3分子中，共用電子對(duì)偏向F原子，使得N原子上孤電子對(duì)難與銅離子形成配位鍵，其原因是由于電負(fù)性FNH，在NF3分子中，共用電子對(duì)偏向F原子，使得N 原子上的孤電子對(duì)難與Cu2形成配位鍵。（5）A、B兩元素分別與D形成的共價(jià)鍵中，O元素的非金屬性大于N，則極性O(shè)-Si鍵N-Si鍵；等電子體中原子個(gè)數(shù)相等及價(jià)電子數(shù)相等，N中含有3個(gè)原子、價(jià)電子數(shù)是16，與該離子互為等電子體的氮氧化物為N2O。（6）該晶胞是體心立方晶胞，所以鐵原子的配位數(shù)為8，該晶胞中Fe原子個(gè)數(shù)=1+81/8=2，體心上的Fe原子被頂點(diǎn)上的8個(gè)原子包圍，所以其配位數(shù)是8，每個(gè)Fe原子的質(zhì)量=M/NAg，則該晶胞質(zhì)量就是兩個(gè)Fe原子質(zhì)量=2M/NAg=256/NAg=112/NAg。【答案】（1）1s22s22p5 （2）FNO N原子的2p 能級(jí)處于較穩(wěn)定的半充滿(mǎn)狀態(tài)（3）分子晶體 sp3 正四面體形（4）由于電負(fù)性FNH，在NF3分子中，共用電子對(duì)偏向F原子，使得N 原子上的孤電子對(duì)難與Cu2+形成配位鍵（5）Si-O鍵 N2O （6）8 112/NA g