2019高考化學(xué)三輪沖刺 大題提分 大題精做11 以電解質(zhì)溶液為主線串聯(lián)反應(yīng)原理綜合題.docx

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大題精做十一 以電解質(zhì)溶液為主線串聯(lián)反應(yīng)原理1.（2018河北武邑中學(xué)理綜）COS 和H2S 是許多煤化工產(chǎn)品的原料氣。已知：COS(g)+H2(g)H2S(g)+CO(g) H=X kJmol1；CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) H=-42 kJmol1；（1）斷裂1mol分子中的化學(xué)鍵所需吸收的能量如下表所示：分子COS(g)H2(g)CO(g)H2S(g)H2O(g)CO2(g)能量/kJmol-1132144010766809301606則X=_。（2）向10L容積不變的密閉容器中充入1mol COS(g)、1mol H2(g)和1mol H2O(g)，進(jìn)行上述兩個(gè)反應(yīng)，在某溫度下達(dá)到平衡，此時(shí)CO的體積分?jǐn)?shù)為4%，且測(cè)得此時(shí)COS的物質(zhì)的量為0.80mol，則該溫度下反應(yīng)I的平衡常數(shù)為_（保留兩位有效數(shù)字）（3）現(xiàn)有兩個(gè)相同的2 L恒容絕熱（與外界沒有熱量交換）密閉容器M、N，在M中充入1mol CO和1molH2O，在N 中充入1molCO2和1molH2，均在700下開始按進(jìn)行反應(yīng)。達(dá)到平衡時(shí)，下列說(shuō)法正確的是_。A.兩容器中CO的物質(zhì)的量MNB.兩容器中正反應(yīng)速率MNC.容器M 中CO的轉(zhuǎn)化率與容器N中CO2的轉(zhuǎn)化率之和小于1D.兩容器中反應(yīng)的平衡常數(shù)MN（4）氫硫酸、碳酸均為二元弱酸，其常溫下的電離常數(shù)如下表：H2CO3H2SKa14.41071.3107Ka24.710117.11015煤的氣化過(guò)程中產(chǎn)生的H2S可用足量的Na2CO3溶液吸收，該反應(yīng)的離子方程式為_；常溫下，用100mL0.2molL1NaOH溶液吸收448mL（標(biāo)況）H2S氣體，反應(yīng)后溶液中離子濃度從大到小的順序?yàn)開。（5）25時(shí)，用Na2S沉淀Cu2+、Sn2+兩種金屬離子(M2+)，所需S2最低濃度的對(duì)數(shù)值1gc(S2)與Igc(M2+)的關(guān)系如右圖所示，請(qǐng)回答：25時(shí)Ksp(CuS)=_。25時(shí)向50mL的Sn2+、Cu2+濃度均為0.01mol/L的混合溶液中逐滴加入Na2S溶液，當(dāng)Na2S溶液加到150mL時(shí)開始生成SnS沉淀，則此時(shí)溶液中Cu2+濃度為_mol/L。【解析】(1)H=反應(yīng)物斷鍵吸收的總能量生成物成鍵放出的總能量=1321+440-680-1076=5kJmol1；正確答案：5。（2）COS(g)+H2(g)H2S(g)+CO(g)起始量 1 1 0 0變化量 x xxx平衡量 1-x 1- x xxCO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)起始量 x 1 0 1-x變化量 y yyy平衡量 x- y 1- y y 1-x+y根據(jù)題給信息可知：1-x=0.8，x=0.2mol；反應(yīng)后混合氣體總量為1-x+x+x-y+1-y+y+1-x+y=3mol，根據(jù)CO的體積分?jǐn)?shù)為4%列方程 (0.2-y)/3=0.04，y=0.08mol；c(H2)=(1-x+y)/10=0.088mol/L；c(H2S)=x /10=0.02mol/L；c(CO)= (x-y)/10=0.012mol/L；c(COS)=(1-x)/10=0.08mol/L；反應(yīng)I的平衡常數(shù)為c(CO)c(H2S)/c(H2)c(COS)= 0.0120.02/0.080.088=0.034；正確答案：0.034。(3)由于容器M的正反應(yīng)為放熱反應(yīng)。隨著反應(yīng)的進(jìn)行，反應(yīng)的溫度升高；由于恒容絕熱，升高溫度，平衡左移，兩容器中CO的物質(zhì)的量MN，A正確；M中溫度大于N中的溫度，所以兩容器中正反應(yīng)速率MN，B錯(cuò)誤；容器M中反應(yīng)是從正反應(yīng)方向開始的，容器N中是反應(yīng)是從逆反應(yīng)方向開始的，由于恒容絕熱(與外界沒有熱量交換)，所以CO的轉(zhuǎn)化率與容器中CO2的轉(zhuǎn)化率之和必然小于1，C正確；容器M中反應(yīng)是從正反應(yīng)方向開始的，由于恒容絕熱(與外界沒有熱量交換)，平衡左移，所以兩容器中反應(yīng)的平衡常數(shù)MN，錯(cuò)誤。（4）根據(jù)電離常數(shù)可以得知酸性順序：H2CO3H2SHCO3-HS-；所以H2S與Na2CO3溶液反應(yīng)生成NaHS和NaHCO3；正確答案：H2S+CO=HS+HCO。設(shè)生成Na2S xmol和NaHSymol，根據(jù)硫元素守恒：x+y=448103/22.4 ；根據(jù)鈉元素守恒：2x+y=0.10.2，解之x=0，y=0.02mol；所以100mL、0.2molL1NaOH溶液恰好吸收448mL（標(biāo)況）H2S氣體生成NaHS，NaHS溶液水解大于電離過(guò)程，溶液顯堿性，溶液中各離子濃度大小關(guān)系為：c(Na+)c(HS)c(OH)c(H+)c(S2)；正確答案：c(Na+)c(HS)c(OH)c(H+)c(S2)。（5）在25時(shí)，CuS飽和溶液中存在沉淀溶解平衡：CuS(s)Cu2+(aq)+S2-(aq)，Ksp(CuS)=c(Cu2+)c(S2)=10251010=1035；正確答案：1035。Ksp(SnS)=c(Sn2+)c(S2)=10251=1025Ksp(CuS)=1035，所以25時(shí)向50mL的Sn2+、Cu2+濃度均為0.01mol/L的混合溶液中逐滴加入Na2S溶液，Cu2+先沉淀完成后，Sn2+開始沉淀；c(Sn2+)=(501030.01)/(200103)=2.5103 molL1；根據(jù)Ksp（SnS）=c(S2)2.5103=1025，c(S2)=41023 molL1；根據(jù)Ksp(CuS)=c(Cu2+)41023=1035，c(Cu2+)=2.51013molL1；正確答案：2.51013?！敬鸢浮浚?）5 （2）0.034 （3）AC （4）H2S+CO=HS+HCOc(Na+)c(HS)c(OH)c(H+)c(S2) （5）1035 2.510131.（2018山東質(zhì)檢理綜）目前，處理煙氣中SO2常采用兩種方法：液吸法和還原法。.堿液吸收法25時(shí)，Kb(NH3H2O)1.8105；H2SO3：Ka11.5102，Ka21.0107；Ksp(CaSO4)7.1105。第1步：用過(guò)量的濃氨水吸收SO2，并在空氣中氧化；第2步：加入石灰水，發(fā)生反應(yīng)Ca22OH2NHSOCaSO42NH3H2OK。(1)25時(shí)，0.1molL1(NH4)2SO3溶液的pH_(填“”“”“”“0，所以E1H2。(5)比較M、N兩點(diǎn)CO的轉(zhuǎn)化率，選擇P點(diǎn)為參照點(diǎn)，比較M點(diǎn)和P點(diǎn)對(duì)應(yīng)的CO的轉(zhuǎn)化率：溫度相同，y1大于y2，投入較多CO來(lái)增大SO2轉(zhuǎn)化率，則CO的轉(zhuǎn)化率降低，故M點(diǎn)對(duì)應(yīng)的CO轉(zhuǎn)化率小于P點(diǎn)；比較N點(diǎn)和P點(diǎn)對(duì)應(yīng)的CO轉(zhuǎn)化率：投料比的比值相同，P點(diǎn)溫度高于N點(diǎn)，反應(yīng)的正反應(yīng)是放熱反應(yīng)，升高溫度，平衡向左移動(dòng)，故P點(diǎn)對(duì)應(yīng)的CO轉(zhuǎn)化率小于N點(diǎn)。故CO的平衡轉(zhuǎn)化率：NPM。N點(diǎn)和P點(diǎn)的投料比的比值相同，升高溫度，正、逆反應(yīng)速率均增大，故N點(diǎn)逆反應(yīng)速率小于P點(diǎn)。(6)設(shè)參與反應(yīng)、的SO2的起始物質(zhì)的量濃度分別為a molL1、b molL1，達(dá)到平衡時(shí)，轉(zhuǎn)化的物質(zhì)的量濃度分別為x molL1、y molL1，利用三段式法計(jì)算：2CO(g)SO2(g)S(l)2CO2(g)起始/(molL1) 0.2 a0轉(zhuǎn)化/(molL1) 2xx 2x平衡/(molL1) 0.22xax2x2H2(g)SO2(g)S(l)2H2O(g)起始/(molL1) 0.2 b 0轉(zhuǎn)化/(molL1) 2yy 2y平衡/(molL1) 0.22yby2y依題意知，2x0.16，解得x0.08，2y0.18，解得y0.09，平衡時(shí)c(SO2)0.2 molL10.17 molL10.03molL1，c(H2)0.02molL1，c(H2O)0.18molL1，則反應(yīng)的K2700?？s小容器體積相當(dāng)于增大壓強(qiáng)，反應(yīng)、都是氣體分子數(shù)減小的反應(yīng)，增大壓強(qiáng)，平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，SO2的平衡轉(zhuǎn)化率增大?！敬鸢浮?1)(2)4.31013 (3)S(l)O2(g)=SO2(g) H529 kJmol1(4) (5) c(Na)cB(OH)c(OH)c(H)(3)大于小于(4)B2H6(g)3O2(g)=B2O3(s)3H2O(l)H2 165 kJmol1(5)BH8OH8e=B(OH)4H2O3.（2018河北衡水聯(lián)考）氨是一種重要的化工原料，可以用來(lái)制備氮化硅(Si3N4)肼(N2H4)、氫氰酸(HCN)。(1)已知：Si(s)+2Cl2(g)=SiCl4(g) H1=akJmol1N2(g)+3H2(g)2NH3(g) H2=bkJmol13Si(s)+2N2(g)=Si3N4(s) H3=ckJmol1H2(g)+Cl2(g)=2HCl(g) H4=dkJmol1則反應(yīng)3SiCl4(g)+4NH3(g)=Si3N4(s)+12HCl(g)的H=_kJmol1(用a、b、c、d表示)。(2)肼的制備方法是用次氯酸鈉氧化過(guò)量的氨。已知ClO水解的方程式為：ClO+H2O=HClO+OH。常溫下，該水解反應(yīng)的平衡常數(shù)為K=1.0106molL1，則1.0molL1NaCIO溶液的pH=_。(3)工業(yè)上利用氨氣生產(chǎn)氫氰酸(HCN)的反應(yīng)為：CH4(g)+NH3(g)HCN(g)+3H2(g)HO其他條件一定，達(dá)到平衡時(shí)NH3轉(zhuǎn)化率隨外界條件X變化的關(guān)系如圖所示。X代表的是_(填“溫度”或“壓強(qiáng)”)。其他條件一定，向2L密閉容器中加人n mol CH4和2mol NH3，平衡時(shí)NH3體積分?jǐn)?shù)隨n變化的關(guān)系如圖所示。若反應(yīng)從開始到a點(diǎn)所用時(shí)間為10min，該時(shí)間段內(nèi)用CH4的濃度變化表示的反應(yīng)速率為_molL1min1；平衡常數(shù)：K(a) _K(b)(填“”“=”或“”、“p2；(NO)幾乎為0的原因是無(wú)二氧化氮，NO2幾乎完全分解；（2）根據(jù)三個(gè)副反應(yīng)可知主反應(yīng)的H=2-=-1632.5kJ/mol；選用催化劑I的優(yōu)勢(shì)有:催化劑I在低溫下就能使主反應(yīng)NO的轉(zhuǎn)化率很高，若使用此催化劑脫硝，更有利于節(jié)約能源，故答案為：低溫下有很高的催化活性，副反應(yīng)少；觀察圖象可知，低于210時(shí)，NO的轉(zhuǎn)化率隨溫度升高而增大，主反應(yīng)為放熱反應(yīng)，升高溫度向逆反應(yīng)進(jìn)行，則NO的平衡轉(zhuǎn)化率應(yīng)隨溫度升高而降低，與平衡移動(dòng)得到的結(jié)論不一致。故不是，理由是主反應(yīng)為放熱反應(yīng)，NO的平衡轉(zhuǎn)化率應(yīng)隨溫度升高而降低；（3）用Na2CO3溶液吸收NO2生成CO2，每4.6gNO2，即0.1mol NO2反應(yīng)時(shí)轉(zhuǎn)移電子數(shù)為0.05mol，則反應(yīng)的離子方程式：2NO2+CO=NO+NO+CO2；（4）HNO2H+NO，則Ka=c(H+)c(NO2-)c(HNO2)，求算得5.1106；根據(jù)電荷守恒式：c(H+)+c(Na+)=c(NO)+c(NO)+c(OH)，可求c(NO)約為0.034mol/L；滴入硝酸銀溶液后：c(NO)1.0106mol/L，c(Ag+)=0.0510-3L0.1mol/L5.0510-3L1.0103mol/L，c(NO)c(Ag) 1.01061.01031.0109NO2幾乎完全分解（2）-1632.5kJ/mol低溫下有很高的催化活性，副反應(yīng)少不是，主反應(yīng)為放熱反應(yīng)，NO的平衡轉(zhuǎn)化率應(yīng)隨溫度升高而降低（3）2NO2+CO=NO+NO+CO2（4）5.1106 0.034mol/L 滴入硝酸銀溶液后：c(NO)1.0106mol/L，c(Ag+)=0.0510-3L0.1mol/L5.0510-3L1.0103mol/L，c(NO)c(Ag)1.01061.01031.0109Ksp(AgNO2)，故不能生成沉淀