江蘇專用2019高考化學總復習優(yōu)編增分練：選擇題熱點題型特訓題型十五粒子關系判斷型.doc

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題型十五　粒子關系判斷型 一、單項選擇題 1．(2018南京市高三12月聯考)常溫下，下列說法正確的是(　　) A．0.1 molL－1 NaHCO3溶液中： c(H＋)＋c(H2CO3)＝2c(CO)＋c(OH－) B．0.1 molL－1 HCN和0.1 molL－1 NaCN的等體積混合溶液中：c(HCN)>c(Na＋)>c(CN－)> c(H＋)>c(OH－) C．0.1 molL－1Na2C2O4溶液滴加HCl溶液至c(H2C2O4)＝c(HC2O)：3c(H2C2O4)>c(OH－)＋ c(Cl－) D．0.1 molL－1NH4HSO4溶液滴加NaOH溶液至pH＝7：c(Na＋)＝c(NH)＋2c(NH3H2O)>c(SO) 答案　D 解析　A項，根據電荷守恒，c(H＋)＋c(Na＋)＝2c(CO)＋c(HCO)＋c(OH－)，根據物料守恒，c(Na＋)＝c(H2CO3)＋c(CO)＋c(HCO)，將上述2式處理得c(H＋)＋c(H2CO3)＝c(CO)＋ c(OH－)，錯誤；B項，0.1 molL－1 HCN和0.1 molL－1 NaCN的等體積混合溶液顯酸性，可以忽略NaCN的水解，主要考慮HCN的電離，則c(CN－)>c(Na＋)>c(HCN)>c(H＋)>c(OH－)，錯誤；C項，假設0.1 molL－1 Na2C2O4溶液中含有0.1 mol Na2C2O4,0.1 molL－1 Na2C2O4溶液滴加HCl溶液至c(H2C2O4)＝c(HC2O)，溶液中含有0.05 mol H2C2O4和0.05 mol NaHC2O4以及0.15 mol NaCl，溶液顯酸性，以H2C2O4電離為主，則3c(H2C2O4)＜c(Cl－)＜c(OH－)＋ c(Cl－)，錯誤；D項，假設0.1 molL－1 NH4HSO4溶液中含有1 mol NH4HSO4，滴加1 mol NaOH溶液恰好生成0.5 mol硫酸鈉和0.5 mol硫酸銨時，因為硫酸銨水解，溶液顯酸性，此時 c(Na＋)＝c(SO)，要使得溶液pH＝7，需要繼續(xù)加入a mol氫氧化鈉反應生成 mol硫酸鈉和a mol NH3H2O，因此c(Na＋)＞c(SO)，n(Na＋)＝(1＋a) mol，n(NH)＋2n(NH3H2O)＝(1－a＋2a) mol＝(1＋a) mol，因此c(Na＋)＝c(NH)＋2c(NH3H2O) ＞c(SO)，正確。 2．(2018南京市、鹽城市高三一模)已知：25 ℃時H2C2O4 的pKa1＝1.22，pKa2＝4.19，CH3COOH 的pKa＝4.76 (電離常數K的負對數－lg K＝pK)。下列說法正確的是(　　) A．濃度均為0.1 molL－1 NH4HC2O4和CH3COONH4溶液中：c(NH)前者小于后者 B．0.1 molL－1 KHC2O4溶液滴加氨水至中性：c(NH)>c(C2O) C．0.1 molL－1 K2C2O4溶液滴加鹽酸至pH＝1.22：c(H＋)－c(OH－)＝c(Cl－)－3c(HC2O) D．0.1 molL－1 CH3COONa溶液中滴加KHC2O4溶液至pH＝4.76：c(K＋)> c(Na＋)>c(HC2O)>c(C2O )>c(CH3COO－) 答案　C 解析　A項，由已知數據分析可得，HC2O的水解程度小于CH3COO－的，HC2O對NH水解的促進作用小于CH3COO－，故c(NH)前者大于后者，錯誤；B項，向0.1 molL－1 KHC2O4溶液滴加氨水至中性，溶液中存在如下平衡：NH3H2ONH＋OH－，HC2O＋H2OH2C2O4＋OH－，HC2OC2O＋H＋，因為c(OH－)＝c(H＋)，所以根據電荷守恒和物料守恒得c(NH)＋c(H2C2O4)＝c(C2O)，則c(NH)＜c(C2O)，錯誤；C項，0.1 molL－1 K2C2O4溶液滴加鹽酸至pH＝1.22，則生成KCl和H2C2O4，且c(H＋)＝10－1.22 molL－1，已知H2C2O4HC2O＋H＋，pKa1＝1.22，所以c(H2C2O4)＝c(HC2O)，由質子守恒可得c(H＋)＋c(HC2O)＋2c(H2C2O4)＝c(OH－)＋c(Cl－)，所以c(H＋)－c(OH－)＝c(Cl－)－3c(HC2O)，正確；D項，溶液中存在如下電離平衡HC2OH＋＋C2O，Ka2＝＝10－4.19，由pH＝4.76，則＝100.57>1，即c(C2O)>c(HC2O)，錯誤。 3．H2X為二元弱酸，常溫下，將NaOH溶液加入到H2X溶液中，在不同pH環(huán)境下，不同形態(tài)的粒子(酸、酸式酸根、酸根離子)的組成分數如圖所示。下列說法正確的是(　　) A．HX－的電離程度小于水解程度 B．在pH＝7的溶液中HX－和X2－能大量共存 C．在pH＝9時，H2X 與NaOH恰好完全中和 D．1 L 0.1 molL－1 Na2X溶液中，n(HX－)＋2n(X2－)＋n(H2X)＝0.1 mol 答案　A 解析　NaOH與H2X反應NaOH＋H2X===NaHX＋H2O、NaHX＋NaOH===Na2X＋H2O，根據圖像pH＝9時溶質為NaHX，此時溶液顯堿性，說明HX－的電離程度小于其水解程度，故A項正確；根據圖像pH＝7時，溶質為H2X和HX－，故B項錯誤；根據圖像，當pH＝14時，應恰好完全反應，故C項錯誤；根據物料守恒，n(HX－)＋n(X2－)＋n(H2X)＝0.1 mol，故D項錯誤。 4．(2018常州市高三一模)H2S為二元弱酸。20 ℃時，向0.100 molL－1的Na2S溶液中緩慢通入HCl氣體(忽略溶液體積的變化及H2S的揮發(fā))。下列指定溶液中微粒的物質的量濃度關系一定正確的是(　　) A．通入HCl氣體之前： c(S2－)>c(HS－)>c(OH－)>c(H＋) B．c(HS－)＝c(S2－)的堿性溶液中： c(Cl－)＋c(HS－)>0.100 molL－1＋c(H2S) C．pH＝7的溶液中：c(Cl－)＝c(HS－)＋c(H2S) D．c(Cl－)＝0.100 molL－1的溶液中： c(OH－)－c(H＋)＝c(H2S)－c(S2－) 答案　D 解析　A項，通入HCl氣體之前，該溶液為Na2S溶液，分步水解且程度很小，離子濃度大小關系為c(S2－)>c(OH－)＞c(HS－)＞c(H＋)，錯誤；B項，c(Cl－)＋c(OH－)＝c(HS－)＋2c(H2S)＋c(H＋)，兩邊同時加上c(S2－)，得c(Cl－)＋c(OH－)＋c(S2－)＝c(H＋)＋c(HS－)＋c(S2－)＋2c(H2S)，因c(HS－)＝c(S2－)，堿性溶液，所以c(Cl－)＋c(HS－)＜c(HS－)＋c(S2－)＋2c(H2S)，又因 0.100 molL－1＝c(Na＋)＝c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)，所以c(Cl－)＋c(HS－)＜0.100 molL－1＋c(H2S)，錯誤；C項，電荷守恒式c(Cl－)＋2c(S2－)＋c(HS－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，物料守恒式c(Na＋)＝2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H2S)，pH＝7的溶液c(OH－)＝c(H＋)，三等式聯立可得c(Cl－)＝c(HS－)＋2c(H2S)，錯誤；D項，c(Cl－)＝0.100 molL－1的溶液中，c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)＝c(Cl－)＝0.100 molL－1，又因c(Cl－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(HS－)＋2c(H2S)，所以 c(OH－)－c(H＋)＝c(HS－)＋2c(H2S)－[c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)]＝c(H2S)－c(S2－)，正確。 5．(2018蘇州市高三調研)下列有關溶液中微粒的物質的量濃度關系正確的是(　　) A．在0.1 molL－1 Na2CO3溶液中： c(OH－)－c(H＋)＝2c(HCO)＋c(H2CO3) B．向0.2 molL－1 NaHCO3溶液中加入等體積0.1 molL－1 NaOH溶液： c(CO)>c(HCO)>c(OH－)>c(H＋) C．常溫下，pH＝7的NH4Cl和NH3H2O的混合溶液中：c(Cl－)>c(NH)>c(OH－)＝c(H＋) D．0.10 molL－1 CH3COONa 溶液中通入HCl氣體至 pH＝7：c(Na＋)>c(Cl－)＝c(CH3COOH) 答案　D 解析　A項，在0.1 molL－1 Na2CO3溶液中根據質子守恒可知c(OH－)－c(H＋)＝c(HCO)＋2c(H2CO3)，錯誤；B項，向0.2 molL－1 NaHCO3溶液中加入等體積0.1 molL－1 NaOH溶液反應生成碳酸鈉，且剩余一半的碳酸氫鈉，由于碳酸根的水解程度大于碳酸氫根，則溶液中c(HCO)>c(CO)>c(OH－)>c(H＋)，錯誤；C項，常溫下，pH＝7的NH4Cl和NH3H2O的混合溶液中根據電荷守恒可知c(Cl－)＝c(NH)>c(OH－)＝c(H＋)，錯誤；D項，0.10 molL－1 CH3COONa溶液中通入HCl氣體至pH＝7，根據電荷守恒和物料守恒可知c(Na＋)>c(Cl－)＝c(CH3COOH)，正確。 6．(2018蘇錫常鎮(zhèn)四市高三調研)常溫，Ka(HCOOH)＝1.7710－4，Ka(CH3COOH)＝1.75 10－5，Kb(NH3H2O)＝1.7610－5，下列說法正確的是(　　) A．c(NH)相等的HCOONH4溶液、CH3COONH4溶液、NH4HCO3溶液： c(NH4HCO3)c(H＋)＋c(NH) C．0.1 molL－1的CH3COOH與0.05 molL－1 NaOH溶液等體積混合： c(H＋)＋c(CH3COOH)c(CH3COOH)>c(Cl－) 答案　B 解析　A項，在NH濃度相同的情況下，弱酸酸根對應的弱酸酸性越弱，溶質濃度越大。 HCOO－、CH3COO－、HCO對應的酸分別為HCOOH、CH3COOH、H2CO3，根據已知條件以及所學過的知識可知酸性強弱排序為：HCOOH＞CH3COOH＞H2CO3，因此NH濃度相等條件下，溶質濃度大小排序為c(NH4HCO3)>c(CH3COONH4)>c(HCOONH4)，錯誤；B項，電離平衡常數越大，其離子水解程度越小，根據電離平衡常數可知，其離子水解程度：CH3COO－>NH>HCOO－，任何電解質溶液中都存在電荷守恒，所以得出c(HCOO－)＋c(OH－)＝ c(Na＋)＋c(H＋)＝0.1 molL－1＋c(H＋)，c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)＝0.1 molL－1＋ c(OH－)，水解程度NH>HCOO－，所以前者c(H＋)大于后者c(OH－)，所以濃度均為0.1 mol L－1的HCOONa和NH4Cl溶液中c(OH－)＋c(HCOO－)>c(H＋)＋c(NH)，正確；C項，0.1 mol L－1的CH3COOH與0.05 molL－1 NaOH溶液等體積混合，混合溶液中溶質為等物質的量濃度的CH3COOH和CH3COONa，根據物料守恒得2c(Na＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)，根據電荷守恒得c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，所以得c(Na＋)＋c(OH－)＝c(CH3COOH)＋c(H＋)，錯誤；D項，向0.1 molL－1 CH3COONa溶液中通HCl至溶液pH＝7，c(H＋)＝ c(OH－)，HCl不足，反應后溶液中溶質為NaCl、醋酸和醋酸鈉，由電荷守恒可知c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(Cl－)，由物料守恒可知：c(Na＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)，則 c(Na＋)>c(CH3COOH)＝c(Cl－)，錯誤。 7.(2018常熟市高三上學期期中)常溫下，用濃度為0.100 molL－1 的NaOH溶液分別逐滴加入到20.00 mL 0.100 0 molL－1的HX、HY溶液中，pH隨NaOH溶液體積的變化如圖。下列說法正確的是(　　) A．V(NaOH)＝0 mL時，兩份溶液中c(X－)＞c(Y－) B．V(NaOH)＝10.00 mL時，c(X－)＞c(Na＋)＞c(HX)＞c(H＋)＞c(OH－) C．V(NaOH)＝20.00 mL時，c(OH－)＞c(H＋)＞c(Na＋)＞c(X－) D．pH＝7時，兩份溶液中c(X－)＝c(Na＋)＝c(Y－) 答案　B 解析　B項，V(NaOH)＝10.00 mL時，生成等物質的量濃度的HX和NaX，溶液呈酸性，以HX的電離為主，所以離子濃度的大小為c(X－)＞c(Na＋)＞c(HX)＞c(H＋)＞c(OH－)，正確；C項，由圖可知V(NaOH)＝20.00 mL時，兩者恰好完全反應，生成強堿弱酸鹽NaX，水解呈堿性，所以離子濃度的大小為：c(Na＋)＞c(X－)＞c(OH－)＞c(H＋)，錯誤；D項，NaX為強堿弱酸鹽發(fā)生水解，NaY為強酸強堿鹽，不水解，而pH＝7時，兩份溶液中第一份需氫氧化鈉的物質的量少，根據電荷守恒，c(X－)c(Cl－)>c(NH)>c(OH－)>c(H＋) B．a～b區(qū)域內c(NH)＋c(NH3H2O)＝0.1 mol L－1 C．當V(HCl)＝10 mL時，c(NH)－c(NH3H2O)＝c(OH－)－c(H＋) D．當V(HCl)＝20 mL時，c(H＋)＋c(Cl－)>c(NH)＋c(NH3H2O)＋c(OH－) 答案　D 解析　A項，滴入鹽酸后溶液中的電荷守恒為：c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，違背電荷守恒，錯誤；B項，根據物料守恒，c(NH)＋c(NH3H2O)＝，a～b區(qū)域，V(HCl)＞0，則c(NH)＋c(NH3H2O)＜0.1 molL－1，錯誤；C項，當V(HCl)＝10 mL，鹽酸與氨水反應后得等物質的量濃度的NH4Cl和氨水的混合液，溶液中電荷守恒為：c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，物料守恒為：c(NH)＋c(NH3H2O)＝2c(Cl－)，兩式整理得，c(NH)－c(NH3H2O)＝2[c(OH－)－c(H＋)]，錯誤；D項，當V(HCl)＝20 mL，鹽酸與氨水恰好完全反應得0.05 molL－1的NH4Cl溶液，由于NH水解溶液呈酸性，溶液中c(H＋)＞c(OH－)，溶液中的物料守恒為c(NH)＋c(NH3H2O)＝c(Cl－)，則c(H＋)＋c(Cl－)＞c(NH)＋c(NH3H2O)＋ c(OH－)，正確。 二、不定項選擇題 9．(2018江蘇省高三上學期第一次學情監(jiān)測)常溫下，向20.00 mL 0.100 0 molL－1 (NH4)2SO4溶液中逐滴加入0.200 0 molL－1 NaOH溶液時，溶液的pH與所加NaOH溶液體積的關系如下圖所示(不考慮揮發(fā))。下列說法正確的是(　　) A．點a所示溶液中：c(NH)＞c(SO)＞c(H＋)＞c(OH－) B．點b所示溶液中：c(NH)＝c(Na＋)＞c(H＋)＝c(OH－) C．點c所示溶液中：c(SO)＋c(H＋)＝c(NH3H2O )＋c(OH－) D．點d所示溶液中：c(SO)＞c(NH3H2O )＞c(OH－)＞c(NH) 答案　AC 解析　A項，a點為(NH4)2SO4溶液，NH水解溶液呈酸性，正確；C項，c點溶液為物質的量為2∶1∶1的NH3H2O、(NH4)2SO4和Na2SO4溶液，由電荷守恒和物料守恒相減得到，正確；D項，d點為NH3H2O和Na2SO4，關系式為c(NH3H2O)＞c(SO)＞c(OH－)＞c(NH)，錯誤。 10.(2018江蘇省泰州中學高三二模)25 ℃，c(HCN)＋c(CN－)＝0.1 molL－1的一組HCN和NaCN的混合溶液，溶液中c(HCN)、c(CN－)與pH的關系如圖所示。下列有關離子濃度關系敘述正確的是(　　) A．將0.1 molL－1的HCN溶液和0.1 molL－1 NaCN溶液等體積混合(忽略溶液體積變化)： c(Na＋)>c(HCN)>c(CN－)>c(OH－)>c(H＋) B．W點表示溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCN) C．pH＝8的溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＋c(HCN)＝0.1 molL－1＋c(OH－) D．將0.3 molL－1 HCN溶液和0.2 molL－1 NaOH溶液等體積混合(忽略溶液體積變化)： c(CN－)＋3c(OH－)＝c(HCN)＋3c(H＋) 答案　C 解析　A項，0.1 molL－1 HCN和0.1 molL－1 NaCN等體積的混合液呈堿性，CN－的水解程度大于HCN的電離程度，溶液中粒子濃度由大到小的順序為：c(HCN)＞c(Na＋)＞c(CN－)＞c(OH－)＞c(H＋)，錯誤；B項，HCN和NaCN的混合液中的物料守恒為：c(Na＋)＋c(H＋)＝ c(CN－)＋c(OH－)，根據圖像，W點c(HCN)＝c(CN－)＝0.05 molL－1，則c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCN)＋c(OH－)，錯誤；C項，根據電荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CN－)＋c(OH－)，等式兩邊都加c(HCN)得c(Na＋)＋c(H＋)＋c(HCN)＝c(CN－)＋c(OH－)＋c(HCN)，c(HCN)＋c(CN－)＝0.1 molL－1，則c(Na＋)＋c(H＋)＋c(HCN)＝0.1 molL－1＋c(OH－)，正確；D項，0.3 molL－1 HCN溶液和 0.2 molL－1 NaOH溶液等體積混合，溶液中電荷守恒為c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CN－)＋c(OH－)，物料守恒為3c(Na＋)＝2[c(HCN)＋c(CN－)]，兩式整理得c(CN－)＋3c(OH－)＝2c(HCN)＋3c(H＋)，錯誤。 11．(2018鹽城市高三三模)t ℃時，配制一組c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(CO)＝1.00010－3 molL－1的H2CO3與HCl或H2CO3與NaOH的混合溶液，溶液中部分微粒濃度的負對數(－lgc)與pH關系如下圖所示。下列說法正確的是(　　) A．pH＝6.3的溶液中：c(Na＋)>1.00010－3molL－1 B．pH＝7的溶液中：c(Na＋)>c(H2CO3)>c(CO) C．pH＝a的溶液中：c(HCO)>c(Na＋)>c(H＋)>c(CO) D．25 ℃時，反應H2CO3＋CO2HCO的平衡常數為1.0104 答案　BD 解析　A項，pH＝6.3的溶液中碳酸略過量：c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(CO)＝1.00010－3 molL－1, 故c(Na＋)<1.00010－3 molL－1，錯誤；B項，pH＝7的溶液中，由電荷守恒有：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)，則 c(Na＋)> c(CO)，由圖可知c(HCO)>c(H2CO3)，故c(Na＋)>c(H2CO3)>c(CO)，正確；C項，pH＝a的溶液中，由圖中信息可知， c(CO)>c(H＋)，錯誤；D項，25 ℃時，pH＝6.3時，c(H2CO3)＝c(HCO)，K1＝c(H＋)＝10－6.3，pH＝10.3時，c(CO)＝c(HCO)，K2＝c(H＋)＝10－10.3，反應H2CO3＋CO2HCO的平衡常數K＝＝＝＝＝1.0104，正確。 12.(2018南通市高三調研)常溫下，用0.10 molL－1鹽酸分別滴定20.00 mL濃度均為0.10 molL－1 CH3COONa溶液和NaCN溶液，所得滴定曲線如圖(忽略體積變化)。下列說法正確的是(　　) A．溶液中陽離子的物質的量濃度之和：點②等于點③ B．點①所示溶液中：c(CN－)＋c(HCN)＝2c(Cl－) C．點②所示溶液中：c(Na＋)> c(Cl－)> c(CH3COO－)> c(CH3COOH) D．點④所示溶液中：c(Na＋)＋c(CH3COOH)＋c(H＋)>0.10 molL－1 答案　BD 解析　A項，根據電荷守恒，點②中存在c(CH3COO－)＋c(OH－)＋c(Cl－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，點③中存在c(CN－)＋c(OH－)＋c(Cl－)＋c(Cl－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，由于兩點的溶液體積不等，溶液的pH相等，則c(Na＋)不等，c(H＋)分別相等，因此陽離子的物質的量濃度之和不等，錯誤；B項，點①所示溶液中含有等物質的量濃度的NaCN、HCN和NaCl，存在物料守恒： c(CN－)＋c(HCN)＝2c(Cl－)，正確；C項，點②所示溶液中含有等物質的量的CH3COONa、CH3COOH和NaCl，溶液的pH＝5，說明以醋酸的電離為主，因此c(CH3COO－)>c(Cl－)，錯誤；D項，點④所示溶液為等物質的量濃度的醋酸和氯化鈉，濃度均為0.05 molL－1，則 c(Na＋)＝c(Cl－)＝0.05 molL－1，c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝0.05 molL－1，根據電荷守恒：c(CH3COO－)＋c(OH－)＋c(Cl－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，因此c(CH3COO－)＝c(H＋)－ c(OH－)，則 c(Na＋)＋c(CH3COOH)＋c(H＋)＝0.05 molL－1＋0.05 molL－1－c(CH3COO－)＋c(H＋)＝ 0.10 molL－1－c(H＋)＋c(OH－)＋c(H＋)＝0.10 molL－1＋c(OH－)>0.10 molL－1，正確。